195079. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 3-(1,2,4-triazol-1-il)- 1-propán-származékokat tasrtalmazó gungicid szerek és eljárás 3-(1,2,4-triazol-1-il)- 1-propén-származékok előállítására
Cseppfolyósított gáz hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek légköri nyomáson és szobahőmérsékleten gázhalmazállapotúak, például aeroszolhajtógázok, így halogén-szénhidrogének, valamint bután, propán, nitrogén és szén dioxid. Szilárd hordozóként természetes kőliszteket, így kaolint, agyagföldet, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vagy diatomaföldet, vagy mesterséges szervetlen porokat, például magas diszperzitásfokú kovasavat, alumínium-oxidot és szilikátokat alkalmazhatunk. A granulátumhoz szilárd hordozóanyagként például tört és frakciónál természetes kőzeteket, így például meszet, márványt, horzsakövet, szepiolitot, dolomitot, valamint szervetlen és szerves lisztekből készített szintetikus granulátumokat, és szerves anyagokból, így furészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsőből és dohányszárból készített granulátumokat használhatunk fel. Emulgeátorként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtereket, poli (oxi-etilénf-zsíralkohol-étereket, például alkil-aril-poíiglikol-étert, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint tojásfehér je-hidrolizátumot; diszpergá lőszerként pedig lignin-szulfit-szennylúgot és metil-cellulózt használhatunk fel. A készítményekben ragasztószereket is, így karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus, por alakú, szemcsés és latex formájú polimereket, így gummiarábikumot, poli (vinil-alkohol)-t, poli (vinil-acetát)-ot felhasználhatunk. Felhasználhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, titán-oxidot, ferro-cián-kéket, és szerves színező anyagokat, így alizarin-azo- és fém-ftálocianin-szinezőanyagokat, valamint biológiai nyomelemek, így a vas, mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cink sóit is. A készítmények általában 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti készítmények egyéb, ismert hatóanyagokkal, így fungicid, bakteriad, inszekticid, akaricid, nematocid, vagy herbicid hatású anyagokkal, a madarakat elriasztó vegyületekkel növényi növekedést szabályozó anyagokkal, a tápanyagokkal és a talajszerkezetet javító anyagokkal is összekeverhetek. A hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomba kerülő készítmények alakjában vagy az azokból előállított felhasználási formák, így alkalmazásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok alakjában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, azaz például öntözéssel, permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással, száraz csávázással, nedves csávázással, áztatási csávázással vagy inkrusztálással. Növényrészek kezelése során a felhasználásra kerülő készítmény hatóanyagkoncent7 rációja széles határok között változhat, általában 1 és 0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5 és 0,001 tömeg% közé esik. Vetőmag csávázásakor 1 kg vetőmagra általában 0,001-50 g hatóanyagot, előnyösen 0. 01.10 g hatóanyagot alkalmazunk. Talajkezeléshez 0,00001-0,1 tömeg^, előnyösen 0,0001-0,02 tömeg% mennyiségű hatóanyagot juttatunk a talajba. Előállítási példák 1. példa az (1) képletü vegyület előállítása, (a) eljárás 20 g (0,62 mól) 2-(bróm-metil)-l-(2,4-diklór-fenil)-3,3-dimetil-l-butén és 8,6 g (0,125 mól) triazol 80 ml abszolút acetonitrilben felvett keverékét 16 órán keresztül 40°C hőmérsékleten kevertetjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szürletet vákuumban beszűkítjük, és a maradékot diklór-metánban felvesszük. Kétszer vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban beszűkítjük. A visszamaradó szirupot kromatografáljuk (Kiesel-gél) és petroléterből átkristályosítjuk. így 4,6 g (az elméleti 24%-a) 1 -(2,4-diklór-fenil)-3,3-dímetil-2- ( 1,2,4-tria zol-1 -íl-metil) -1-butént kapunk, amelynek olvadáspontja 78°C. A kiindulási anyagok előállítása. A (II-1 ) képletű vegyület előállítása. 24,3 g (0,1 mól) 1-(2,4-diklór-fenil)-2,3,3- -trimetil-l-butén, 17,8 g (0,1 mól) N-bróm-szukcinimid és egy spatulahegynyi azo-diizobutiro-dinitril 100 ml abszolút 1,1,2,2- tetraklór-etánban felvett keverékét egy éjszakán keresztül visszafolyatás közben forralunk. Ezután vákuumban beszűkítjük, a maradékot széntetrakloridban felvesszük, szűrjük, és a szűrletet desztilláljuk. így 20 g (az elméleti 62,1%-a) 2-(bróm-metiI)-l-(2,4-diklór-fenil)-3,3-dimetil-1 butént kapunk, amelynek forráspontja 108°C/0,13 bar. A <VIII-1 ) képletü vegyület előállítása 29,7 g (0,1 mól) 2,4-diklór-benzil-foszfonsav-dietil-észtert, 10 g (0,1 mól) pinakolont, 12 g (0,1 mól) kálium-terc-butilátot és 300 ml abszolút toluolt nitrogén atmoszférában 20 órán keresztül forralunk. Az oldatot lehűtjük, kétszer 80 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk,és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradék desztillálása után 15 g (az elméleti 69,7%-a) 1 -(2,4- -diklór-fenil)-2,3,3-trimetil-butént kapunk, melynek forráspontja 85°C/0,13 mbar. 2. példa a (2) képletű vegyület előállítása, (b) eljárás 36,6 g (0,1 mól) trifenil-n-propil-foszfonium-bromid 150 ml abszolút tetrahidrofuránban felvett szuszpenziójához 0°C hőmér sékleten nitrogén atmoszféra alatt hexánban felvett 61 ml (0,1 mól) 15%-os n-butil-lítium oldatot csepegtetünk, majd a reakcióelegyet 30 percen keresztül 0°C hőmérsékleten kevertetjük. Ezután gyorsan 21,5 g (0,1 mól) a(l,2,4-triazol-l-il)-izobutiro-fenon 150 ml abszolút tetrahidrofuránban felvett szuszpen-8 5 195079 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
