195078. lajstromszámú szabadalom • Hatóannyagként biszazol-alkanol-származékokat-tartalmazó, fitopatogén gombák ellen alkalmazható fungicid készítmények
195078 1 A találmány tárgya fitopatogén gombák ellen alkalmazható fungicid szer, amely hatóanyagként (1) általános képlett! bíszazolil-alkanol-származékot tartalmaz. Ismeretes, hogy bizonyos biszazolil-származékok, mint például az l,3-bisz(l,2,4- -triazol -1 -il)-2- (2-klór-fenil) -, illetve - (3-klór-fenil)-, illetőleg -(4-klór-fenil)-,illetőleg -fenil-2-propanol, fungicid tulajdonsággal rendelkeznek (0 044 605. számú európai közrebocsátási irat). E vegyületek hatása azonban alacsony koncentráció értékek és alkalmazási mennyiségek mellett nem minden esetben kielégítő. Az (I) általános képlett! biszazolil-alkanol-származékok és e vegyületek savaddíciós sói és fémsó-kompleXei kedvező fungicid tulajdonságot mutatnak. Az (I) általános képletben A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport, B jelentése nitrogénatom, X jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, Y jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R jelentése adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, trif luor-( 1—4 szénatomos alkil)-csoporttal, trif luor- ( 1—4 szénatomos alkoxi)-csoporttal, fenilcsoporttal vagy klór-íenil-csoporttal vagy egyszeresen vagy kétszeresen fluorés/vagy klóratommal helyettesített fenilcsoport, vagy R jelenti az (a) általános képletű csoportot — a képletben Alk1 és Alk2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, és R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben klóratommal helyettesített fenilcsoport vagy adott esetben a fenilrészben fluoratommal vagy klóratommal helyettesített benzilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületek adott esetben két aszimmetrikus szénatommal rendelkeznek, ennek következtében a vegyületek két geometriai izomer formájában fordulhatnak elő. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű szubsztituált biszazolil-alkanol-származékok kedvezőbb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert diazolil-származékok, mint például az 1,3-bisz ( 1,2,4-triazol-l -il)-2- (2-klór-fenil) -, illetőleg - (3-klór-fenil) -, illetőleg - (4-klór-fenil) -, illetőleg -fenil-2-propanol, amelyek szerkezetileg és hatás tekintetében közelálló vegyületek. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek ilymódon a technika állását gazdagítják. A találmány szerinti készítményekben alkalmazott vegyületeket előnyösen savaddíciós termékek formájában állítjuk elő. A savaddíciós sók képzéséhez előnyösen hidrogén-halogénsavakat, így például sósavat, hidrogénbromidot, célszerűen sósavat; valamint foszforsavat, salétromsavat, egy- vagy kétértékű karbonsavakat, hidroxi-karbonsavakat, 2 2 így például ecetsavat, maleinsavat, borostyánkősavat, fumársavat, borkősavat, citromsavat, szalicilsavat, szorbinsavat, tejsavat, továbbá szulfonsavakat, p-toluolszulfonsavat, 1,5-naftalin-diszulfonsavat alkalmazhatunk. A találmány szerinti készítményekben alkalmazott vegyületek előállítását egy korábbi bejelentés (lásd a P 33 07 218 -sz. NSZK-beli bejelentést) — ismerteti; eszerint valamely (II) általános képletű vegyületet — a képletben B, R, X és Y jelentése a fenti — valamely (III) általános képletű azolénnel reagáltatva — a képletben A jelentése az (I) általános képletnél megadottal azonos — az (I) általános képletű vegyületeket kapjuk. A fent említett bejelentésben leírtak szerint e reakciót közömbös szerves oldószerben, így például alkoholban, adott esetben egy bázis, mint például alkálifém-alkoholát jelenlétében 60 és 150°C közötti hőmérsékleten kell végezni. A kapott vegyület kívánt esetben egy savval vagy fémsóval kezelve addfciós sóvá alakítható. A (II) általános képletű azolil-oxirán-származékok nem ismertek, e vegyületek azonban szintén a fent említett NSZK-beli szabadalmi bejelentésben vannak leírva. E vegyületek előállíthatok,ha valamely (IV) általános képletű azolil-ketont — a képletben B, R, X és Y jelentése az (I) általános képletnél megadottal azonos — a) valamely (V) általános képletű dimetil-oxo-szulfonium-metiliddel ismert módon, oldószer, így például dimetil-szulfoxid jelenlétében, 20 és 80°C közötti hőmérsékleten reagáltatnak (lásd J. Am. Chem. Soc. 87, 1363—Í364 (1965)), vagy ß) valamely (VI) általános képletű trimetil-szulfónium-metil-szulfáttal ismert módon, közömbös szerves oldószer, mint például acetonitril és egy bázis, mint például nátrium-metilát jelenlétében 0 és 60°C közötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten, reagáltatják (Heterocycles 8, 397 (1977)); az így kapott (II) általános képletű oxiránok adott esetben elkülönítés nélkül közvetlenül tovább reagáltathatók. A (IV) általános képletű azolil-keton-származékok ismertek (lásd a 24 31 407, 26 10 022, 26 28 470 és a 30 48 266 számú NSZK-beli közrebocsátási iratokat). E vegyületek a fent említett NSZK-beli szabadalmi bejelentés tárgyához tartoznak és az ott leírtak szerint oly módon állíthatók ,elő, hogy valamely (VII) általános képletű halogén-ketont — a képletben R, X és Y jelentése az (I) általános képletnél megadottal azonos — és Hal jelentése klór- vagy brómatom, — egy (VIII) általános képletű azol-származékkal — a képletben B jelentése a fenti — szokásos módon, közömbös szerves oldószerben, így például acetonban egy savmegkötő szer, mint például kálium-karbo-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
