195076. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált azolil-tetrahidrofurán- 2-ilidén-metánszármazékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás ilyen vegyületek előállítására
7 195076 8 A táblázat folytatása R1 R* R3 R* R5 R6 X R c2h5 C 2H 5 H H H H S-®-ci c2h5 C2H5 h H H H S C 2 H 5 C 2H 5 H H H H s-<§>-F CL7 C2H5 C 2H 5 H H H H s-®-F A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek közül előnyösek a savakból és az olyan szubsztituált (I) általános képletű azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékokból készített savaddíciós termékek, amelyeknél A, X, R, R'-R3 jelentése a már fent 30 megadott előnyös szubsztituensek. Az addíciönálható savak közül megemlíthetjük előnyösen a halogén-hidrogén-savakat, pT. hidrogén-klorid, hidrogén-bromid, különösen a sósav, továbbá foszforsav, sálét- 35 romsav, 1- vagy 2-értékű karbonsavak, hidroxi-karbonsavak, pl. ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicílsav, szorbinsav, tejsav, valamint szulfonsavak, pl. para-toluol-szulfonsav és *0 1,5-naftalin-diszulfonsav.. Ha kiindulási anyagként l-bróm-l-(4-klór-fenil-tio) -5-klór-3,3-dimetil-2-pentanont és imidazolt használunk, akkor a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlat szemlélteti. 45 Ha kiindulási anyagként (4-klór-fenil-tio) - (imidazol-1 -il) -3,3-dimetil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metánt és hidrogén-peroxidot használunk jégecetben, akkor a találmány szerinti oxidációt a 2. reakcióvázlattal szemlél- 50 tethetjük. A találmány szerinti eljárás során a (II) általános képletű halogén(tio) -éter-ketonokat használhatjuk. Ebben a képletben R és R'-R3 előnyösen a fent megadott jelentésű lehet. 55 A (II) általános képletű halogén (tio)-éterketonok újak, azonban ismert módon előállíthatok úgy, hogyha egy (III) általános képletű halogén-ketont — R'-R3 és Hal jelentése a fenti és Hal“ halogénatom, előnyösen klór- gO vagy brómatom — (IV) általános képletű (tio)-fenolokkal reagáltatunk — ahol R és Y jelentése a fenti — ismert módon és a keletkezett (V) általános képletű (tio)-éter-ketonokat — ahol Hal, R'-R3 és Y jelentése a fenti és a visszamaradó aktív hidrogénatomot ismert módon halogénre cseréljük, lásd az előállítási példákat is. A (II) általános képletű halogén-(tio) éter-ketonokat adott esetben izolálás nélkül is tovább reagáltathatjuk. A (III) általános képletű halogén-ketonok részben ismertek (lásd a 32 04 788 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot), illetve az ott megadott eljárás szerint állíthatók elő oly módon, hogy egy (VI) általános képletű 2- - (klór-metilén)-tetrahidrofuránt — R'-R3 jelentése a fenti — egy (VII) általános képletű savas vegyülettel — Hal jelentése a fenti — reagáltatunk adott esetben inert szerves oldószer, pl. toluol vagy metilén-klorid jelenlétében 20- 150°C-on. A (VI) általános képletű 2-(klór-metilén) - -tetrahidrofuránok szintén újak és ismert módon előállíthatok, lásd 32 04 692 számú NSZK- beli közrebocsátási iratot, oly módon, hogy ha (VIII) általános képletű 1,1,5-triklór-pentén-származékot — R'-R3 jelentése a fenti — vagy (IX) általános képletű 1,1,1,5-tetraklór-pentán-származékot — R'-R3 jelentése a fenti — karboxilátokkal, előnyösen vízmentes nátrium-acetáttal és bázisokkal, előnyösen nátrium-metiláttal, inert, szerves oldószer, előnyösen dimetil-formamid jelenlétében viszszafolyatási hőmérsékleten reagáltatunk. Bizonyos (III) általános képletű halogén-ketonokat úgy is előállíthatunk, hogyha a megfelelő telítetlen ketont ismert módon halogénezőszerrel, pl. brómmal, hidrogén-bromiddal vagy szulfuril-kloriddal reagáltatjuk (lásd az előállítási példákat is). A találmány szerinti eljáráshoz hígítószerként inert,szerves oldószereket használtunk. Alkalmazhatók a ketonok, előnyösen a dietil-keton és különösen az aceton és metil-etil-keton; nitrilek, előnyösen a propionitril, különösen az a cetonitril, alkoholok, előnyösen etanol vagy izopropanol; éterek, előnyösen tetrahidrofurán vagy dioxán; aromás szén5
