195076. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált azolil-tetrahidrofurán- 2-ilidén-metánszármazékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás ilyen vegyületek előállítására
hidrogének, előnyösen toluol, benzol, vagy klór-benzol; formamidok, előnyösen dimetil-formamid és halogénezett szénhidrogének. A találmány szerinti eljárást savmegkötőszer jelenlétében végezzük. A szokásosan alkalmazott szervetlen vagy szerves savmegkötőszereket alkalmazhatjuk, ilyenek az alkálifém-karbonátok, előnyösen nátrium-karbonát, kálium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát; vagy rövidszénláncú tercier alkil-aminok, cikloalkil-aminok vagy aralkil-aminok, előnyösen trietil-amin, N,N-dimetil-ciklo-hexil-amin, diciklohexil-amin, N,N-dimetil-benzil-amin továbbá piridin és diaza-biciklooktán. Előnyösen megfelelő azol felesleget is használhatunk. A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti eljárásnál tág határokon belül változtathatjuk, általában 20-150, előnyösen 60-120°C- on dolgozunk. A találmány szerinti eljárásnál egy mól (II) általános képletű vegyületre előnyösen 1-4 mól azolt és 1-4 mól savmegkötőszert használunk. (1) általános képletű vegyületek izolálásához az oldószert desztilláljuk, és a maradékot szokott módon feldolgozzuk. A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti oxidáció során tág hátarokon belül változtathatjuk, általában —50 és 100, előnyösen —30 és 80°C között dolgozunk. A találmány szerinti oxidáció során 1 mól (la) általános képletű vegyületre 1-5 mól oxidálószert használunk. Ha 1 írről oxidálószert pl. m-klór-perbenzoesavat használunk metilén-kloridban vagy hidrogén-peroxidot ecetsavban vagy acetanhidridben —30 +30°C közötti hőmérsékleten, az SO-csoportot tartalmazó (1) általános képletű vegyületek keletkeznek előnyösen. Ha az oxidálószert feleslegesen használjuk 10-80 C°-os hőmérsékleten, akkor előnyösen az S02-csoportot tartalmazó (1) általános képletű vegyületek keletkeznek. Az oxidációs termékek izolálását szokott módon végezzük. Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit a szokásos sóképzési módszerrel, pl. az (I) általános képletű vegyűlet megfelelő inert oldószerben történő oldásával állítjuk elő, hozzáadjuk a savat, pl. sósavat és ismert módon pl. szűréssel izoláljuk, és adott esetben szerves oldószerrel történő mosással tisztítjuk. Az X helyén oxigén vagy kénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogyha egy a) egy (III) általános képletű halogén-ketont imidazollal vagy 1,2,4-triazollal reagáltatjuk a találmány szerinti eljárás feltételei mellett, és ezt követőleg az így kapott (X) általános képletű azolil-tetrahidrofurán-2-iIidén-metánt — A és R’-R3 jelentése a fenti — először halogénnel, különösen brómmal reagáltatjuk, majd a (IV) általános képletü (tio) fenollal ismert módon átalakítjuk, vagy 9 6 b) egy (VI) általános képletű 2-(klór-metilén)-tetrahidro-furánt ismert módon (IV) általános képletű (tio) fenollal reagáltatunk, majd az így kapott (XI) általános képletű (tio) fenoxi-tetrahidrofurán-2-ilidén-metánt — R, R'-R3 és Y jelentése a fenti — először ismert módon halogénnel, különösen brómmal reagáltatunk, majd a találmány szerinti eljárás körülményei között imidazollal vagy 1,2,4-triazollal reagáltatjuk a kapott anyagot. A (X) általános képletű azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékok és az (I) általános képletű (tio) fenoxi-tetrahidrofurán-2-iiidén-metán-származékok újak és így érdekes közbenső termékek. A találmány szerint előállított hatóanyagok erős mikrobicid hatást mutatnak, és így a nem kívánt mikroorganizmusok ellen alkalmazhatók. A hatóanyagok a növény védelemben alkalmazhatók. A fungicid készítményeket a következő kártevők ellen alkalmazhatjuk: Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytnidiomycetes Zygomycetes, Ascomycètes, Basidiomycetes, Deuteromycetes. A hatóanyagokat a növények jól tűrik, és ezért gombabetegségek ellen szükséges hatóanyag koncentrációban a készítményeket a növény föld feletti részének, a vetőmagvaknak és a talajnak a kezelésére használhatjuk. Növényvédőszerként a találmány szerinti készítményeket különösen sikeresen alkalmazhatjuk a Sphaerotheca-fajták ellen, így az uborka lisztharmat kórokozója ellen, (Sphaerotheca fuliginea); botritisz-fajták ellen, mint a szürkepenész kórokozója ellen (Botrytis cine reá); gabonabetegségek ellen, így Erysiphe graminis ellen, rozsdabetegségek ellen, Cochliobolus sativus vagy Pyrenophora teres ellen, rizsbetegségek ellen, pl. Pyricularis oryzae és Pellicularisa sasakii. Ezen kívül a találmány szerint előállított hatóanyagok széles in vitro fungicid hatásspektrummal rendelkeznek. Ki kell emelni, hogy a találmány szerinti készítmények nemcsak védőhatást fejtenek ki, hanem részben szisztemikus hatásúak js. így védhetjük a növényeket a gombafertőzések ellen, vagy ha a készítményt a talajra, a gyökérhez, a vetőmaghoz és a növény föld feletti részeihez juttatjuk. A hatóanyagokat a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókká, permetporokká, szuszpenzióvá, porrá, porzószerré, habbá, péppé oldható porrá, granulátummá, aeroszollá, szuszpenzió-emulzió konceritrátummá, vetőmag-porrá, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyaggá, polimer anyagban lévő és vetőmag védőmasszában lévő, finom kapszulákká, továbbá éghető anyagokat tartalmazó készítményekké, például füstölő patronokká, füstölő dobozokká, füstölő spirálokká, valamint ULV-hideg és hőköd készítményekké. 10 195076 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
