194907. lajstromszámú szabadalom • Uj eljárás 20-oxo-delta 16 -szteroidok előállitására
194907 'HMMR spektrum (CDC13) fi: 0,44-2,90 (m), 0,57 (s), 0,98 (s), 1,13 (s), 3,56 (s, 3H), 3,79- -4,35 (s + m, 2H), 5,05-5,62 (m, 3H), 6,08-6,60 (m, IH), 7,29, 7,44, 7,77, 7,92 (AB, 4H). 12b. példa 21-Klór-pregna-4,9(l 1 ),16-trién-3,20-dion A cím szerinti vegyületet a 10b. példában leírt eljárás szerint állítjuk elő a 12a. példa szerinti reakciókeverékből kiindulva. A kitermelés 145 mg, 65% cím szerinti vegyületet tartalmazó keverék. IR spektrum (nujolban): 1670 (C=0), 1620, 1595 (£=(í). 'HMMR spektrum (CDC1S) 6: 0,62-3,09 (m), 0,90 (s), 1,36 (s), 4,38 (s, 2H), 5,22-5,88 (m, 2H), 6,74-6,92 (m, 1H). 13a. példa 3-Metoxi-20-izociano-20-(p-metil-fenil-szulfonil)-21-metil-pregna-3,5,16-trién A cím szerinti vegyületet a 8a. példában leírt eljárással állítjuk elő 954 mg (2 mmól) 3-metoxi-17- [izociano- ( p-metil-fenil-szulfo - nil) -metilén] -androszta - 3,5 - diénből és 4,9 mmól etil-jodidból kiindulva. A kitermelés 900 mg (89%). Olvadáspont 135-150°C. IR spektrum (nujolban): 2170 (-NC), 1660, 1635, 1605 (C=C), 1340, 1160 (-S02-) cm-'. 'HMMR (CDCI3) 6: 0,45-2,74 (m), 0,60 (s), 0,97 (s), 2,46 (s), 3,47 (s, 3H), 4,88-5,27 (m, 2H), 5,82-6,01, 6,20-6,39 (2xm, 1H), 7,08, 7,24, 7,58, 7,74 (AB, 4H). 13b. példa 21-Metil-pregna-4,16-dién-3,20-dion A cím szerinti vegyületet úgy állítjuk elő, hogy a 13a. példa szerint előállított 253 mg (0,5 mmól) terméket a 10b. példában leírt eljárással hidrolizáljuk. A kitermelés 140 mg, 75% terméket tartalmazó keverék. \ IR spektrum (nujolban): 1665 (C=0), 1615, \ / 1590 (C=C). / \ 'HMMR spektrum (CDCI3) ő: 0,50-3,05 (m), 1,00 (s), 1,12 (t), 5.66 (s, 1H), 6,50-6,74 (m, 1H). 14a. példa 3-Metoxi-20-izociano-20-(p-metil-fenil-szulfonil)-21-klór-19-norpregna-l,3,5(10),16-tetraén A cím szerinti vegyületet a 12. példában leírt eljárás szerint állítjuk elő, 461 mg (1 mmól) 3-metoxi-17-[izociano-(p-metil-fenil-szu lfon il) metilén] -ösztra-1,3,5 (10) -triénből kiindulva. A termelés 510 mg. IR spektrum (nujolban): 2160 (-NC). 'HMMR spektrum (CDC13) Ô: 0,6-3,2 (m), 0,65 (s), 1,01 (s), 1,51 (s), 2,48 (s), 3,77 (s, 6 9 3H), 3,9-4,2 (m, 2H), 6,05-6,25 (m, 0,5H), 6,45- -6,85 (m, 0,5H), 7,0-7,6 (m), 7,81, 7,94 (1/2 AB, 2H). 14b. példa 3-Metoxi-21-k!ór-19-norpregna-l,3,5(10),16--tetraén-20-on A cím szerinti vegyületet úgy állítjuk elő, hogy 510 mg 14a. példa szerinti reakciókeveréket 7,5 ml metilén-diklorid és 20 ml dietil - -éter keverékében hidrolizálunk. A reakcióelegyet 10 ml 36%-os sósavval 20°C-on 10 percig keverjük. A terméket II-11I aktivitású alumínium-oxidon dietil-éterrel kromatografáljuk, így 100 mg (29%), cím szerinti vegyületet kapunk. Dietil-éterből kristályosítva a termék olvadáspontja 134-141°C. IR spektrum (nujolban): 1680 (£=0) cm“1. ‘HMMR spektrum (CDC13) 6: 0,75-3,25 (m), 0,92 (s), 3,72 (s, 3H), 4,33 (s, 2H), 6,5-6,9 (m, 3H), 7,0-7,3 (m, IH). Exakt tömeg 344,154 (számított 344, 153). 15a. példa 3-Metoxi-20-izociano-20-(p-metil-feniI-szulfonil)-21-klór-pregna-3,5,16-trién A cím szerinti vegyületet a 12a. példában leírt eljárással állítjuk elő 477 mg (1 mmól) 3- metoxi -17 - [izociano-(p-metil-fenil)-szulfonil)-metilén] -androszta-3,5-diénből kiindulva. A kitermelés 470 mg. ÍR spektrum (nujolban): 2160 (-NC), 1655, 1630, 1595 (C=C), 1340-1155 (S02) cm“'. 'HMMR spektrum (CDC13) 6: 0,5-2,7 (m),0,65 (s), 0,95 (s), 1,02 (s), 2,45 (s), 3,52 (s, 3H), 3,75-4,35 (m, 2H), 5,0-5,35 (m, 2H), 6,0-6,25 (m, 0,4H), 6,3-6,6 (m, 0,6H), 7,29, 7,42, 7,74, 7,88 (AB, 4H). 15b. példa 21-Klór-pregna-4,16-dién-3,20-dion A cím szerinti vegyületet úgy állítjuk elő, hogy a 15a. példa szerint előállított vegyületet 5 ml metilén-diklorid és 25 ml dietil-éter keverékében hidrolizáljuk. A reakciókeveréket 2 ml 38%-os sósavval 5 percig erélyesen keverjük. A reakciókeveréket feldolgozzuk és II-III aktivitású alumínium-oxidon metilén-dikloriddal kromatografáljuk. így 55 mg (15% ) cím szerinti vegyületet kapunk. x IR spektrum (nujolban): 1675 (Ç=0) cm'1. 'HMMR spektrum (CDC13) Ô: 0,7-2,7 (m), 0,89 (s), 1,21 (s), 4,34 (s, 2H), 5,73 (s, 1H), 6,65-6,90 (m, 1H). Exakt tömeg: 346,169 (számított 346,170). 16. példa 3-Metoxi-20-izociano-20-(p-metil-fenil-szulfonil)-21-bróm-19-norpregna-l,3,5( 10), 16- -tetraén A cím szerinti vegyületet a 12a. példában leírt eljárással állítjuk elő 461 mg (1 mmól) 10 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 85
