194859. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(2-tineil)- és 2-(3-tienil)-etil-amin-származékok előállítására
194859 8 rész), 3,65 (s, 2H, (XX) képleté rész), 6,1 (m, 2H, (XXI) képleté rész) és 6,6 7,3 (m, 4H) ppm IR spektrum (KBr pasztilla): 3400, 3040, 2650, 1715, 1650 és 1480 cm 1 Elemzési eredmények a Ci 1H13NOS.C2H2O4 képlet (molekulasúly =297,324) alapján: számított: C%=52,52, H%-5,05, N%=4,71; talált: C%=52,45, H%=5,01, N%-4,63. 4 példa N-(2'Nitro benzil) 2 (2 tienil) etil amin -hidroklorid /(XXII) képleté vegyület/ előállítása (i) lépés , N-(2-Tienilidén)-aminometil) foszfonsav dietil észter előállítása A lépés címadó vegyéletét 0,1 mól mennyiségben az 1. példa (i) részében ismertetett mó don állítjuk elő. (ii) , (iii) és (iv) lépések 1 (2-Nitro benzil)-4 (2 tienil) 2 aza 1,3 butadién /(XXIII) képleté vegyulet/ előállítása Az 1. példában ismertetett módon az előző lépésben kapott kiindulási anyagból 22 g (85%) mennyiségben narancsszíné olaj formájában a lépés címadó vegyülele állítható elő, amelyet további tisztítás nélkél a következő lépésben közvetlenül felhasználunk. (v) lépés N (2 -Nitro-benzil) 2 - (2 - tienil) - etil - aminhidroklorid előállítása Az előző lépésben kapott azadién szárma zók 200 ml etanollal készült oldatához kis ada gokban hozzáadunk 11,56 g (0,17 mól) nátrium bór hidridet, az adagolás során a reakcióelegy hőmérsékletét 25 C alatt tartva A reakcióele gyet ezután szobahőmérsékleten 2 órán át ke verjük, majd 1 liter vízbe öntjük és a kapott ví zes elegyet kloroformmal extaraháljuk. Az extráktumot vízzel mossuk, vízmentes nátrium szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk, a szabad bázist kapva, amelyet azután etanolban hidrokloridsóvá alakítunk így 18,2 g (a kiindu lási aminometil foszfonsav-dietil észterre vo natkoztatva 61%-os hozam) mennyiségben 168 “C olvadásponté fehér kristályok alakjában a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapjuk IR-spektrum (KBr pasztilla): 3450, 3000 -2900,2700, 1560 1525, 1450 és 1340 cm'1. A következőkben ismertetésre kerülő NMR spektrumot a hidrokloridsóból felszabadított szabad bázison vettük fel. NMR spektrum (CDCI3 . TMS, 8): 1,65 (s, 1H, Ü20-val cserélhető), 2,9 /t, 4H, (XVI) képleté rész/, 4 (s, 2H, N CHz-Ar) és 6,7 -7,9 (m, 7H, aromás hidrogének) ppm. Elemzési eredmények a C13H14N2OS.HCI képlet (molekulasúly - 298,773) alapján, számított C%= 52,26, H%=5,06, N%--9,38; talált: C%-52,28, H% = 5,03, N%=9,31. 5 példa N (4 Pikolinol) 2 (2 tienil) etil amin /(XXIV) képleté vegyület/ előállítása 7 (i) lépés N-(2 Tienilidén) aminometil foszfonsav -dietil észter előállítása A lépés címadó vegyületét 0,1 mól mennyi ségben az 1 példa (i) részében ismertetett mó don állítjuk elő. (ii), (iii) és (iv) lépések 1 (4 Piridil)-4 (2 tienil) 2-aza 1,3 butadi én /(XXV) képleté vegyület/ előállítása 0,1 mól (N-(2 tienilidén) aminometil fősz fonsav-dietil-észterbölésO.1 mól4 piridil kar boxaldehidből az 1 példában ismertetett módon 18 g (85%) mennyiségben narancsszínű olaj for májában a lépés címadó vegyületét kapjuk, amelyet további tisztítás nélkül felhasználunk a következő lépésben Azazadién származékból tiszta mintát kap hatunk szilikagélen végzett kromatografálással, eluálószerként etil-acetát és hexán 50 50 térfogatarányú elegyét használva A kapott. 165 C olvadáspontú, narancsszíné kristályok jellemző spektrumadatai a következők: IR spektrum (KBr pasztilla): 1600, 1560 és 1420 cm 1. NMR spektrum (CDCI3, TMS, 6): 6,5 7.5 (m- 4H), 8,4 (s, 1H, CH-N) és 8,45 (d, 2H, a piridin AB rendszerének egy része) ppm (v) lépés N (4 Pikolil) 2 (2 tienil) etil amin elöállí tása Az előző lépésben kapott nyers azadién származékot az 5. példában ismerteteti mo don nátrium-bór-hidriddel redukáljuk, majd a kapott nyers terméket szilikagélen kromatog ráfiásan tisztítjuk így 9,16 g (a kiindulási ami nometil foszfonsav-dietil észterre vonatkoz tatva 42%-os hozam) mennyiségben a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapjuk hal ványsárga olaj formájában, amely levegőnek kitéve megbámul IR spektrum (film): 3300, 2900, 1600 es 1440 cm'1. NMR-spektrum (CDCI3, TMS, 8): 1,7 (s, 1H, D2O val cserélhető), 3 (t, 4H, Ar CH3 CH? N), 3,8 (s, 2H, Ar-CHz N), 6,6 - 7,4 (m, 5R) és*8,4 (d 2H) ppm. 6 példa N (2 Tienil) 2 (2 tienil) etil amin hidroklorid /(XXVI) képleté vegyület/ előállítása (i) lépés N (2 Tienilidén) aminometil-foszfonsav dii zopropilészter /(XXVII) képleté vegyulet/ előál lítása A lépés címadó vegyületét 0,1 mól mennyiségben az 1 példa (i) lépésében ismertetett mó don állítjuk elő IR spektrum (film): 1653,1260 és 1080 -1060 cm 1 NMR spektrum (CDCI3, TMS, 8). 1,3 (d, 12H, CH3-------), 4,05 (d, 2H, P CH2 N=), 4,75 (m, CH3-^ 2H'^'IZ^CH-O), 7 -7,6 (m, 3H) és 8,35 (d, 1H, Ar CH =N) ppm 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
