194859. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(2-tineil)- és 2-(3-tienil)-etil-amin-származékok előállítására
194859 9 10 (ii), (iií) és (iv) lépések 1 (2 Tienil) 4 (2 tienil) 2 aza 1,3 buladi én /(XXVIII) képlelü vegyúlet/ előállítása A címadó vegyületet az előző lépésben ka polt koztitermékböl az 1 példában ismertetett módon állíljuk elő Metanolból végzett átkristá lyosílas ulán 13,5 g (62 %) mennyiségben 163 C olvadásponté sárga kristályokat kapunk. IR spektrum (KBr pasztilla): 1635(C--N) cm 1 NMR spektrum (D6 DMSO, TMS, 6): 8,35 (s, 1H) és 6,9 - 7,5 (m,8H) ppm. Elemzési eredmények a C11H9NS2 képlet (molekulasúly - 219,32) alapján: számított, C%-60,27, H%-4,10, N%---6,39; talált. C%-60,25, H% 4,07, N% - 6,40. (v) lépés N (2 Tienil) 2 (2 tienil) etil amin hidro klorid előállítása Az előző lépésben kapott 10,98 g (0,05 mól) azadién származékot az 1 példában ismerte tett módon redukáljuk, majd diizopropil éterben hidrokloridsóvá alakítjuk így 11,15 g (a kiindu lasi amiriometil foszfonsav diizopropil észter ru vonatkoztatva 53 % os hozam) mennyiség ben a lépés és egyben a példa címadó vegyü letet k upjuk 230 C olvadásponté (bomlik) te hór kristályok alakjában. IR spektrum (KBr pasztilla): 3400, 2920, 2750,, 1440 és 1250 cm 1 NMR spektrum (De DMSO, TMS, 5). 6,9 7,5 (m, 6H), 4,40 (s, 2H), 3,2 (m, 4H) és közel 9 (m, 2H, DíO-val cserélhető) ppm Elemzési eredmények a C11H13NS2HCI képlet (molekulasúly - 259,815) alapján: számított C% -50,86, H%-5,39, N%-5,39; talált C%-50,90 H%-5,40, N% 5,37. 7 példa N (2 Klói benzil) 2 (3 tienil) etil amin hidroklorid/(XXIX) képleté vegyúlet/ előállítása (i) lépés N (3 Tienilidén) aminometil foszlonsav di elilészter előállítása A lépés címadó vegyéletét 0,1 mól mennyi ségben az 1 példa (í) lépésben ismertetett mó don állítjuk elő IR spektrum (film) 1635, 1250 és 1050 cm ' NMR spektrum (CDCI., TMS, b) 1,3 (t, 6H), 4 0 (rn 6H). 7.2 7 b (m, 3H) és 8,3 (d, 1H) ppm (íi), (iii) és (ívj lépesek 1 (2 Klór térni) 4 (3 tienil) 2 aza 1,3 bu tadién /(XXXj képleté vegyúlet/ előállítása Az 1 példában ismertetett módon eljárva, de 2 klór benzaldehidel használva 17,3 g (71%) mennyiségben a lépés címadó vegyüle tét kapjuk sárga olaj formájában, amelyet to vábbi tisztítás nélkül a következő lépésben fel használunk (v) lépes N (2 Klói benzil) 2 (3 tienil) etil amin hidroklorid előállítása Az előző lépésben kapott azadién szárma zekbol az 1 példában ismertetett módon a lé pes es egyben a példa cimado vegyületet kap juk 176 °C olvadásponté fehér kristályok alak jában 15,1 g (a kiindulási aminometil foszfon sav dietilészterre vonatkoztatva 52% os ho 5 zam) mennyiségben. IR spektrum (KBr pasztilla): 3400, 2900 2800 2700, 1575 és 1450 cm 1 NMR spektrum -Ü6 DMSO, TMS, 6): 3,2 (s, 4H), 4,5 (4,5 (s, 2H), 6,9 - 7,8 (m, 7H) és közel 9 10 (rn.2H.D2O val cserélhető) ppm. Elemzési eredmények a C13H14CINS HCI képlet (molekulasúly - 288,236) alapján: számított: C%-54,16, H%-5,24, N%-4,85; talált: C%--54,25, H%-5,20, N%-4,79. 15 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képleté 2-(2 tienil) vagy 2-(3 tienil) etil amin-származékok képletbenRi2 ,3 ,4 vagy 5-helyzeté és hid 20 rogénatomot vagy egyenes vagy elágazó szén láncú, 1 4 szénatomot tartalmazó alkoxicsopor tot jelent, továbbá a 2 vagy 3 helyzetű ami no etil oldalláncban Ar jelentése adott eset ben halogénatommal vagy nitrocsoporttal he 25 lyettesített fenilcsoport vagy piridil , furil vagy tienilcsoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy vala mely (II) általános képleté vegyületet a kép letben X és Y egymástól függetlenül alkil alk 30 oxi , ariloxi", diaril vagy dialkil aminocsopor tot jelentenek valamely (III) általános képle tű karbonilvegyülettel a képletben Rí jelen tésea tárgyi körben megadott kondenzálunk, egy így kapott (i7) általános képletű vegyületet 35 a képletben X, Y és R i jelentése a korábban megadott - egy B M'típusú bázissal a kép letben M" fématomot és B negatív töltésű bá zisképző csoportot jelent kezelünk, egy így kapott (V) általános képletű vegyületet — a kép 40 letben Rí, X, Y és M' jelentése a korábban meg adott - hőkezelésnek vetünk alá, majd egy így kapott (VI) általános képletű vegyületet a képletben Ri, X, Y és M4 jelentése a korábban megadott egy (Vili) általános képletű karbo 45 nilvegyülettel a képletben Ar jelentése az (I) általános képletnél megadott - reagáltatunk, és végül egy így kapott (IX) általános képletű vegyületet - a képletben Rí és Ar jelentese a korábban megadott redukálunk. 50 2 Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal 1el lemezve, hogy az (V) általános képletű vegyü letek (VI) általános képletű vegyületekké alaki tását 40 "C és 50 "C közötti hőmérsékleten hajt juk végre. 55 3. Az 1 vagy 2 igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy M4 helyén nátrium ka lium , lítium vagy magnéziumiont tartalmazó bázist használunk. 60 4 Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jel lemezve, hogy a (IX) általános képletű vegyü letek redukálását egy alkálifém bór hidriddel, különösen előnyösen nátrium bór hidriddel vagy kálium bór hidriddel végezzük 0 7 lap rajz
