194834. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinil-izokinolin származékok előállítására
194834 Elemanalízis a C24H27NO.HNO3 összegkép let alapján: számított. C 70,59 %; H 6,86 %, N 6,86 %; kapott: C 70,46 %; H 6,71 %; N 6,92 %. 3. példa 6 (Buti! oxi) 3,4 dihidro 1 sztiril izokino lin hidroklorid előállítása 3A. 2 (3 Butil oxi fenil) 1 nitro etán elő állítása. Az 1 A. példa szerinti terméket (5,0 g) felold juk jégecetben (18 cm3) és hozzáadunk nitro metánt (2,1 g) és ammonium acetátot (0,97 g). A reakcióelegyet 10 órán át visszafolyatás köz ben forraljuk, 4 óra visszafolyatás és forralás után hozzáadunk további nitro metánt (0,5 g). A reakcióelegyet metanol/víz(1:2)(40cm3) ele gyével kezeljük és többször éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktumokat egymás után vízzel és kálium hidrogén karbonát ol dattal mossuk, nátrium szulfát felett szárítjuk, aktív szénnel kezeljük, szűrjük és bepároljuk, így sötétbarna olajat (5,4 g) kapunk. 3B. 2 (3 Butil oxi fenil) etil amin előállt' tása. Lítium alumínium hidridet (25,0 gjóvato san hozzáadunk nátriummal szárított tetrahid rofuránhoz (THF) (250 cm3) 0 C hőmérsékleten. Ezután nyomáskiegyenlítő csepegtető t^l csérből nátriummal szárított étert (250 cm3), majd cseppenként a 3B. példa szerinti ter mék (48 7 g) nátriummal szárított éterben (2500 cm3) készített oldatát adjuk 2 óra alatt a lombikba, eközben a reakcióelegyet mindvégig mintegy 10 C hőmérsékleten tartjuk. A reak cióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre felme legedni és ezen a hőmérsékleten keverjük 1 órán át, majd 1,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. 0 “C hőmérsékletre való lehűlés után a ruakcióelegyhez étert (250 cm3), majd óvato Stoi 5 m nátrium hidroxid oldatot adunk. Az így ixapott reakcióelegyet vízzel (200 cm3) hígítjuk, a szerves fázist ^választjuk és a vizes fázist éterrel (4x200 cm3) mossuk. Az egyesített été rés extraktumokat szárítjuk, aktív szénnel ke zeljük, szűrjük és bepároljuk. így barna olajat kapunk, amelyet erős vákuumban desztillá lünk és így színtelen olajat (22,2 g) kapunk, íp.: 110 112 70,02 Hgmm. 3C. N (3 Fenil propenoil) 3 (butil oxi fe netil) amin előállítása 2 (3 Butil oxi fenil) etil amin (1,0 g) ace tonitrilben (40 cm3) készített oldatához porala kú kálium karbonátot (0,80 g) adunk. A reak cióelegyhez ezután 15 perc alatt részletekben hozzáadunk cinnamoil kloridot ( 1,03 g) és a ka pott reakcióelegyet 6,5 órán át keverjük szob^ hőmérésklétén, majd desztillált vizet (40 cm3) adunk hozzá Az így kapott reakcióelegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, szűrjük és többször etil acetáttal extraháljuk. Az egyesített etil acetátos extraktumokat egymás után kálium hidrogén karbonát oldattal, vízzel és 0,5 m sósav oldattal mossuk, nátrium szulfát felett szárítjuk és bepároljuk így cserszínű olajat (1,60 g) kapunk 17 3D. 6 (Butil oxi) 3,4 dihidro 1 sztiril izo kinolin hidroklorid előállítása A 3A. példa szerinti termék (5,2^ g) száraz etanolmentes kloroformban (50 crn ) készített oldatához foszforil kloridot (6,5 cm3) adunk. A reakcióelegyet 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd lepároljuk és így barna olaj ma rád vissza, amelyet vízzel kezelünk, melegítünk és alaposan keverünk. Lehűlés után a vizes fá zist leöntjük és a visszamaradó gumiszerű szi lárd anyagot feloldjuk forró acetonban. A kapott oldathoz acetont és étert adunk, lehűtjük és így a cím szerinti vegyület az oldatból hálványsár ga prizmák formájában (1,19 g) kristályosodik, op.214 217 C Elemanalízis a C21H23NO.HCI összegképlet alapján: számított: C 73,79%; H 7,03%; N 4,10%; kapott. C 73,71%; H 7,17%, N 4,28%. 3E. 6 (Butil oxi) 3,4 dihidro-1 sztiril-izo kinolin hidrogén fumarát előállítása A 3A. példa szerinti terméket a 3B. példa ban leírtak szerint foszforil kloriddal kezeljük azzal az eltéréssel, hogy a nyers terméket 2 n nátrium hidroxid oldattal és etil-acetáttal kezeljük. A szerves fázist nátrium szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. így tiszta olajat kapunk, amelyet feloldunk éterben, a kapott oldatot hoz záadjuk fumársavnak metanol és éter elegyé ben készített oldatához. A kapott termék fényes zöldessárga kristályos anyag, op.: 179 182 “C. Elemanalízis a C21H23NO.C4H4O4 összeg képlet alapján: számított: C 71,26 %; H 6,41 %; N 3,33 %; kapott: C 71,04 %; H 6,57%; N 3,16%. 3F. 6 (Butil oxi) 3,4 dihidro 1 sztiril izo kinolin perklorát előállítása A 3E példa szerinti terméket feloldjuk híg lúgban és a szabad bázist éterbe extraháljuk. Az éteres oldatot szárítjuk, szűrjük, majd ace ionban perklórsavval kezeljük. így mészsárga kristályos anyagot kapunk, op.: 228 230 °C. Elemanalízis a C21 H23NO.HCIO4 összegkép let alapján: számított: C 62,15 %; H 5,92 %; N 3,45 %; kapott: C 62,44 %; H 5,98 %; N 3,41 %. Hasonló módon, a szabad bázis éteres olda tának a megfelelő savval való kezelésével ál lítjuk elő a következő sókat: nitrát: op.: 181 183 “C, elemanalízis a C21H23NO.HNO3 összegkép let alapján: számított. C 68,48 %; H 6,52 %; N 7,61 %; kapott. C 68,20 %; H 6,58 %; N 7,56 %. hídrobromld: op.: 243 246 C, elemanalízis a C2iH23NO.HBr összegképlet alapján: számított: C 65,28 %; H 6,22 %; N 3,63 % kapott: C 65,55 %; H 6,27 %; N 3,62 %. hidrogén szulfát: op.: 205 206 C, elemanalízis a C21H23NO H2SO4 összegkép let alapján: számított. C 62,53 %; H 6,20 %; N 3,47 %; kapott: C 62,72 %; H 6,21 %; N 3,47 %. p toluolszulfonát: op.: 126 129 C, 18 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
