194833. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolin-karbonsav származékok előállítására
szárítjuk és koncentráljuk. A kapott maradékot desztillálással tisztítjuk. 218,8 g cím szerinti terméket kapunk, forráspontja 78-117 C, 258 Pa nyomáson Az olajat metanolból kristályosítva sárga, prizmás kristályokat kapunk, olvadáspontja 65,5-67,5 C 6. példa 3-Bróm~2,4-diklór-5-fluor-anilin előállítása 13,54 g vaspor 140 ml vízzel készült szuszpenziójához intenzív keverés közben, 50- -60 C on lassan 18 ml tömény sósavoldatot adunk Az elegyhez 350 ml etanolt keverünk, majd a szuszpenzióhoz részletekben, 52-76 C- on, egy óra alatt 218,8 g 3~bróm-2,4-diklór- 5 fluor 1 nitro-benzolt adunk Az elegyet a fenti hőmérsékleten 75 percen át keverjük, majd 500 ml benzol hozzáadása után a forró reakcióelegyet leszűrjük, és az oldhatatlan anyagot 100 ml forró etanollal, majd 200 ml benzollal mossuk A szűrletet és a mosófolyadékot egyesítjük A szerves fázist telített, vizes nátrium klórid oldattal mossuk, vízmentes nátrium szulfát felett szárítjuk és koncentráljuk. A kapott maradékot etanol-víz elegyböl átkristá lyosítva 141,6 g cím szerinti terméket kapunk halvanybarna, tűs kristályok formájában, olvadáspontja 126 129,5 C 7 példa 3 Bróm 2,4 diklor -5-fluor benzonitril e/öallilasa 141,6 g 3 bróm 2,4-diklór—5-ftuor-anilin 900 ml tömény sósavoldattal készült szuszpenziojahoz intenzív keverés közben, 2 0 C-on, 40 perc alatt 56,6 g nátrium -nitrit 120 ml vízzel készült oldatát adjuk. Az elegyet 30 percen át keverjük, majd 180 g nátrium-tetrafluor borá tot tartalmazó 700 ml jeges vízbe öntjük, 20 per cen át intenzíven keverjük, majd 15 percen át jeges fürdőn állni hagyjuk A kivált csapadékot leszűrjük és hideg vízzel mossuk A kapott nyers tetrafluor borát nedves súlya 270,8 g A borátot részletekben, 45 perc alatt, 9 10 C on 98 g réz(l) cianid, 142,4 g kálium-cianid és 29 g nátrium karbonát 800 ml vízzel készült, intenzíven kevert oldatához adjuk. Az elegyet szobahő mérsékleten 2 órán át tovább keverjük, majd a szuszpenzióhoz 700 ml benzolt és 71 g kálium-ciamdot adunk, majd az elegyet 30 percen át keverjük Az oldhatatlan anyagot leszűrjük és kétszer 300 ml benzollal mossuk A szünetet és a mosófolyadékokat egyesít jük és ötször mossuk telített, vizes nátrium -klorid oldattal, vízmentes nátrium szulfát felett szárítjuk, majd koncentráljuk. A kapott maradékot etanolból átkristalyosítva 75,5 g cím szerin - ti terméket kapunk vörösesbarna, prizmás kristályok formájában, olvadáspontja 110,5 — 112,5 C 8 példa 3 Bróm 2,4,5 tnfluor öenzonitril előállítása 123 g kálium fluorid 400 ml dimetil szulfoxiddal készült oldatához keverés közben 133 C on 68,4 g 3-bróm 2,4-diklór 5 fluor-3-benzonitrilt adunk, és az elegyet 130 “C-on 5 óra 20 percen át keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük, majd 1 liter jeges vízbe öntjük és benzollal extraháljuk. A szerves fázist telített, vizes nátrium-klorid-oldattai mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és desztilláljuk 15,7 g cím szerinti terméket kapunk színtelen olaj formájában, forráspontja 82,5 C (1677 Pa nyomáson) - 80,0 C (129 Pa nyomáson). 9. példa 3- Bróm-2,4,5-trifluor-benzoesav előállítása 13,9 g 3-bróm-2,4,5-trifluor-benzonitril 8 ml tömény kénsavval készült elegyét 20 percen át 100 "C-os olajfürdőn melegítjük, majd 350 ml jeges vízbe öntjük. A kapott csapadékot leszűrjük és vízzel mossuk. A szürletet és a mo - sófolyadékot diklór-metánnal háromszor extraháljuk A diklór-metános fázist telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és koncentráljuk. A kapott maradékot a fent kapott csapadékkal együtt szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, az eluálást diklór-metánból és 10:1 arányú diklór-metán-metanol elegyböl kialaki tott grádienssel végezzük 8,7 g 3-bróm-2,4.5 crifluor-benzamidot kapunk. 8,7 g 3-bróm-2,4,5 trifluor benzamid és 50 ml 18 n kénsavoldat elegyét 100 C-on 4 órán át keverjük, majd az elegyet 200 ml jeges vízbe öntjük. A kapott csapadékot leszűrjük és diKlór-metán és n-hexán elegyeböl átkristályosítjuk 6,9 g cím szerinti terméket kapunk, olvadáspontja 125-127 “C. 10. példa 3-Bróm-2,4,5-t rí 'luor-benzoií klór id előállítása 2.5 g 3-bróm 2,4,5-trifluor benzoesav 10 ml tionil-kloriddat készült oldatát 2,5 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd koncentráljuk A kapott maradékot Winder frakcionáló oszlopon desztillálva tisztítjuk 2,3 g cím szerin ti terméket kapunk, forráspontja 98 102 C (2322 Pa nyomáson). 11 példa 3 Bróm-2,4,5-trifluor benzoil malonsaz -dietil-észter előállítása 1.5 ml vízmentes etanolhoz 0,22 g magné ziumforgácsot és 0,1 ml szén-tetraklorídot adunk A szuszpenzióhoz keverés közben 50- -60 C on, 25 perc alatt 1,4 g malonsav-dietil-észter és 2 ml etanol 6 ml toluollal készült oldatát csepegtetjük Az elegyet 40 percen át ke verjük, majd lehűtjük. Az oidathoz-8- -4,5 C-on 28 perc alatt 2,27 g 3 bróm-2,4,5-trifluor-benzoil klorid 3 ml vízmentes toluollal készült oldatát csepegtetjük Az elegyet 2 órán át ke' verjük, majd jéghideg, híg kénsavoldattal elegyítjük A kapott szerves fázist elválasztjuk és a vizes fázist négyszer 6 ml toluollal extrahál juk Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és koncentráljuk 3,25 g cím szerinti terméket kapunk halványsárga olaj formájában 4 194833 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
