194823. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirrol származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmény és eljárás a hatóanyagok előállítására

194823

atkái elleni harcra szánunk, főleg tetűlegyek, kullancsok és rühatkák ellen.

Hogy a találmány szerinti eljárással nyert termékek biológiai aktivitását növeljük, a hasonló esetekben alkalmazott szokásos hatásfokozó anyagokat adhatjuk hozzájuk, pl. 1 -(2,5,8-trioxa-dodecil)-2-propil-4,5-metllén-dloxl-benzolt (más néven plperonll-butoxidot), vagy N—(2—etil—heptll)-blciklo[2,2,1 ] - 5-heptén-2,3- -dikarboxlmldet, vagy plperonll-blsz-2-(2'-n-butoxl-etoxi)-etll-acetált (más néven tropltált).

Amikor állatok parazita atkái elleni harcról van szó, a találmány szerinti termékeket gyakran beépítjük takarmánykompozíciókba állati takarmányozáshoz készített étkezési keverékkel együtt. A takarmánykeverék változhat az állatfaj szerint, ez tartalmazhat pl. gabonaféléket, cukrokat, magvakat, szójabab-, földimogyoró- vagy napraforgó-pogácsát, állati eredetű liszteket, pl. hallisztet, szintetikus amlnosavakat, ásványi sókat, vitaminokat és antioxidánsokat.

Ennek megfelelően az (I) általános képletű vegyületeket lehet alkalmazni állati takarmányozást szolgáló kompozíciók előállításához.

Meg lehet azt Is említeni, hogy a találmány szerinti termékeket lehet blocidként vagy növekedósszabályozóként Is alkalmazni.

Az (I) általános képletű vegyületeket lehet alkalmazni olyan Inszektlcid, akarlcid vagy nematocld aktivitással bíró kompozíciók készítésére Is, amelyeket az Jellemez, hogy aktív anyagként tartalmaznak egyrészt egy (I) általános képletű vegyületet, másrészt egy piretrlno- Id-ósztert, amelyet a következők közül választhatunk ki: alletrolonok, 3,4,5,6-tetrahidroftállmldo-metilalkohol, 5-benzil-3-furll-metllalkohol, 3-fenoxl-benzllalkohol és a-ciano-3-fenoxi-benzilalkohol krízantémsavval alkotott észterei, 5-benzil-3-furll-metilalkohol 2,2-dimetil-3-(2-oxo-3-tetrahidrotiofenllidén-metil)-ciklopropán-1-karbonsavval képzett észtere, 3- -fenoxi-benzil-alkohol és, «-ciano-3-fenoxi-benzllalkohol 2,2-dimetll-3-(2,2-diklór-vinil)-clklopropán-1-karbonsavval alkotott észterei, re-clano-3-fenoxl-benzllalkohol 2,2—01- metil-3-(2,2-dlbróm-vlnll)-ciklopropán-1-karbonsavval alkotott észtere, 3-fenoxi-benzllalkohol 2-p-klór-fenll-2-lzopropll-ecetsavval alkotott észtere, alletrolonok, 3,4,5,6-tetrahidroftállmldo-metllalkohol, 5-benzll-3-fur!i-metilalkohol, 3-fenoxl-benzilalkohol és u-ciano-3-fenoxl-benzilalkohol 2,2—dlmetil-3-( 1,2, 2,2-tetrahalogón-etll)-ciklopropán-1 -karbonsavakkal alkotott észterei (ahol a halogén Jelentése fluor-, klór- vagy brómatom); meg lehet érteni, hogy az (I) általános képletű vegyületek lehetnek bármelyik sztereoizomer formájukban, ugyanúgy a fenti plretrinoid-észterek sav- és alkohol kapcsolódásai is.

A találmány szerinti fenti kompozícióknak elsősorban az az előnyük, hogy akcióik sokoldalúak, hatékonyabban képesek harcolni a paraziták ellen.

7

A találmány szerinti különböző peszticid kompozíciók tartalmazhatnak piretrinoid anyagokat is.

Hasonló esetekben alkalmazott standard haíásfokozó anyagokként fel lehet sorolni az 1-i2,5,8-trloxa-dodecll)-2-propil-4,5-metllén-dioxl-benzolt (más néven piperonil-butoxldot), vagy az N-(2-etil-heptil)-biclklo[2,2,l ]-5- -heptén-2,3-dlkarboximidet, vagy a pjperoníl-blsz-2-(2’-n-butoxi-etoxl)-etil-acetált (más néven tropltált).

Az ezután következő példák a találmány részletesebb bemutatására szolgálnak, de nem szándékoznak korlátozni annak oltalmi körét.

1. példa

[1 — (2—proplnll)—1 H-pirrol- 3 II) metil-1 R,clsz(AZ)3-(3-metoxl-3-oxo-1 -propenll)-2,2 -dlmetll-ciklopropán-karboxllát.

542 mg 3—[1 —(2—propinil)—pirroHI]—metanolt feloldunk 10 ml metllón-kloridban, majd miközben 0‘,C-5°C hőmérsékletre hűtjük, 795 mg (IR.cIsz) 2,2-dimetil-3-(3-oxo-3-metoxi -1 (AZ)propenil)-ciklopropán-karbonsavat adunk hozzá, 10 percen át történő keveréssel.

8 rrl metllón-kloridot, 835 mg diciklohexil-karbodilmldet és 5 mg dlmetll-amlno-pirldint tartalmazó oldatot adunk hozzá cseppenként 7°C hőmérsékleten. Amikor az adagolást befejeztük, a reakciókeveréket hagyjuk szobahőmérsékletre felmelegedni, és 16 órán át keverésnek vetjük alá. Ezután szűrjük, és a szürletet szárazra pároljuk; a maradókot éterben fölvesszük és leszűijük, hogy az oldhatatlan anyagokat eltávolítsuk. A szűrletet koncentráljuk, és 1,112 g nye'S terméket nyerünk, amelyet kovasavon kromatografálunk, 2 % trietil-amint tartalmazó hexán-izopropil-éter (55:45) keverékkel eluálva. ^ nyert terméket Ismét tisztítjuk Izopropil-óterben, így 700 mg keresett terméket nyerünk .

[nt]D = +23°+2° (c=0,3 %, toluol).

Az 1. példa szerinti módon és a hivatkozott reak clóvázlatok szerint eljárva a következő termékeket nyerjük:

P. példa

;1 —(2—propinil)— 1 H-pirrol—3—fl]-metíl-1 R,clsz(AE)-2,2-dimetil-3-(3-etoxi-3 -oxo-2 - -fluor-l-propenll)-ciklopropán-karboxllát,

[ «]d - +5° ± 2° (c = 0,3 % toluol). Lásd: 17, reakcióvázlat.

3. példa

[ 1 (2 —propinil)-1 H-pirrol- 3- II]- metil — -1R,cisz(AZ)-=2,2-dimetil-3-(3-terc-butoxi-3- -oxo-1 -propenil)-ciklopropán-karboxilát;

c.p.: 104“C, [k]d ^ +33° ± 1,5° (c - 1 %, toluol) Lásd: 18. reakcióvázlat.

h. példa

( I -(2—propinil)-1 H-pirro-3-ill-metil-1 R.cisz(AE)- 2,2-dimetíl-3-(3-metoxi-3-oxo-2-fluor-1 -propenil)~ciklopropán-karboxilát;

(<c]d = +15“ i- 3° (c = 0,3 %, toluol). Lásd: 19 reakoióvázlat.

5. példa

[ t-(2-propinil)-1 H- pírról -3-il) - metil-1F,cisz(AE)-2,2 dimetll-3-(3-terc-butoxi-3-8

5

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65