194818. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-fenil- vagy piridil-szulfonil-diamid származékok előállítására
194818 21. példa 3-Izopropil-pirido(3,2-e)-2,l,3-tiadiazin(4)-on-1,1-dioxid 25.45 rész kén-trioxidot 130 rész 1,2- -diklór-etánban — 3°C-on 15 perc alatt 80 rész 1,2-diklór-etánban 61,8 rész alfa-pikolinhoz adunk. Az elegyet 15 percig keverjük, ezalatt hőmérséklete 15°C-ig emelkedik. Az elegyhez ezután 15 perc alatt 17,2 rész izopropil-amint adunk, ekkor a hőmérséklet 40°C-ra emelkedik. A reakcióelegyet 15 percig 35°C-on keverjük, majd 31,35 rész 2-amino-nikotinsav-meti 1 -észtert adunk hozzá és 30 percig 50—55°C- on keverjük. Az elegyhez 25—35°C-on 4 perc alatt 34 rész foszforil-kloridot engedünk és 1 órán át 70—75°C-on keverjük. A reakciókeveréket 30°C-ra lehűtjük és 1000 rész jeges vízbe keverjük. Az elválasztott vizes íázist 1,2-diklór-etánnal még kétszer extraháljuk. Az egyesített szerves kivonatokat 0,5 n sósavval kétszer kikeverjük és vízzel mossuk. A terméket magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. fgy51,5 rész (91,6%) N- (3-metoxi-karbonil-pirid-2-il ) -N’-izopropik ;-szulfonil-diamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 98—108°C. Ezt a terméket 280 rész metanolban, 67,8 rész 30%-os nátrium-metilát hozzáadásával 25—30°C-on feloldjuk és 1,5 órán át 65°C-on keverjük. A reakciókeveréket csökkentett nyomáson bepároljuk, vízzel felveszszük, dietil-éterrel egyszer extraháljuk és 240 rész 2 n sósavba keverjük. A kivált csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. 35,9 rész (79%) cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 192—200°C. 22. példa N-(2-Metoxi-karbonil-6-metil-fenil )-N’-izopropil-szulfonil-diamid 25.45 rész kén-trioxidot 130 rész 1,2-dikIór-etánban —5 — 0°C 15 perc alatt 80 rész 1,2-diklór-etánban 61,8 rész alfa-pikolinhoz adunk. Az elegyet 15 percig keverjük, ezalatt a hőmérséklet l5°C-ig emelkedik. A reakcióelegyhez 15 perc alatt 17,2 rész izopropil-amint adunk, ekkor a hőmérséklet 40°C-ra emelkedik. Az elegyet 15 percig 35°C-on keverjük, majd 34 rész 3.-metil-antranilsav-metil-észtert adunk hozzá és'30 percig 50—55°C-on keverjük. A 25—35°C-os keverékhez 5 perc alatt 34 rész foszforil-kloridot engedünk és 1 órán át 70—75°C-on keverjük. A reakciókeveréket 30°C-ra lehűtjük és 1000 rész jeges vízbe keverjük. Az elválasztott vizes íázist 1,2-diklór-etánnal még kétszer extraháljuk. Az egyesített szerves kivonatokat 0,5 n sósavval kétszer kikeverjük, vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. 52,5 rész (89,1 %) cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 86—94°C. 23. példa N-(2-Metoxi-karbonÍl-fenil)-N’-izopropil-szulfonil-diamid 17,6 rész kén-trioxidot 85 rész 1,2-diklór-etánban—2 — 0°C-on 15 perc alatt 51,2 rész 13 8 alfe-pikolin és 45 rész, 1,2-diklór-etán keverékéhez adunk. Az elegyet 15 percig keverjük, ezalatt hőmérséklete ll°C-ig emelkedik. Az elegyhez 15 perc alatt 27,2 rész antranilsav-metil-észtert adunk, ekkor a hőmérséklet 30°C-ra emelkedik. A reakcióelegyet 15 percig keverjük, majd 15 perc alatt 23,6 rész izopropil-amint adunk hozzá, ekkor a hőmérséklet 50°C-ig emelkedik. Az elegyet 30 percig 50— 55°C-on keverjük, ezután 35°C-ra lehűtjük, 5 perc alatt 30,7 rész foszforil-kloridot adunk hozzá és 1 órán át 70—75°C-on keverjük. A reakciókeveréket 30°C-ra lehűtjük és 1000 rész jeges vízbe keverjük. Az elválasztott vizes fázist 1,2-diklór-etán nal még kétszer extraháljuk. Az egyesített szerves kivonatokat 0,5 n sósavval kétszer kikeverjük, majd vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szántjuk és bepároljuk. 42,3 rész (86,3%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 95—103°C. 24. példa N-( J-Etoxi-karbonil-fenil)-N’-izopropiI-szulfonii-diamid 220 rész klór-benzol, 63,5 rész N,N-dimetil-N,-;iklohexil-amin és 19,3 rész izopropil-amin oldatához —10 — 0°C-on 30 perc alatt 23,3 rész klór-szulfonsavat csepegtetünk. Az elegyet 30 percig keverjük, ezalatt hőmérséklete körülbelül 10°C-on beáll, majd 15 perc alatt 16.5 rész antranilsav-metil-észtert csepegtetünk hozzá és még 30 percig 50—55°C-on keverjük. A reakcióelegyhez 20—25°C-on 30.6 rész foszforil-kloridot adunk és 30 percig 85— 90°C-on keverjük. Az elegyet körülbelül 50°C-ra lehűtjük, 300 rész vizet adunk hozzá és 15 percig keverjük. A szerves fázist elválasz'juk és bepároljuk. Az így kapott maradékot 50°C-on 1000 rész vízzel kezeljük, szűrjük és szárítjuk. 28,3 rész cím szerinti vegyületet kapunk 95,9%-os tartalommal. Olvadáspontja 99°C. A kitermelés 94,9%. 25. példa N-(2-Metoxi-karbonil-fenil)-N’-izopropil-szulfonil-diamid 220 rész klór-benzol, 63,5 rész N,N-dimetil-N-c klohexil-amin és 19,3 rés.z izopropil-amin oldalához 30 perc alatt 23,3 rész klór-szulfonsavat csepegtetünk és a hőmérsékletet hagyjuk eközben 55°C-ra emelkedni. Az elegyet 30 percig keverjük 55°C-on, majd 15 perc alatt 15,1 rész antranilsav-metil-észtert csepegtetünk hozzá és még 30 percig 70°C-on kévé jük. Ezután 30,6 rész foszforil-kloridot csepegtetünk 10 perc alatt a reakcióelegyhez, miközben a hőmérséklet 110°C-ig emelkedik Az elegyet 13I°C-on 15 percig keverjük, majd lehűtjük körülbelül 50°C-ra, 300 rész vizet adunk hozzá és még 15 percig keverjük. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. Az így kapott maradékot 1000 rész vízzel kezeljük, szűrjük és szárítjuk. 20,4 rész cím szerinti vegyületet kapunk 93,5% tarta-14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
