194818. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-fenil- vagy piridil-szulfonil-diamid származékok előállítására
194818 lommal. A termék olvadáspontja 102°C, a kitermelés 70%. 26. példa N-(2-n-Butoxi-karbonil-fenil)-N’-izopropil-szulfonil-diamid 220 rész klór-benzol, 63,5 rész N,N-dimetil-N-ciklohexil-amin és 19,3 rész izopropil-amin oldatához 30 perc alatt —10 — 0°C- on 23,3 rész klór-szulfonsavat csepegtetünk. Az elegyet 30 percig keverjük, ekkor a hőmérséklet körülbelül 10°C-ra beáll, majd 15 perc alatt 19,3 rész antranilsav-n-butil-észtert csepegtetünk hozzá és 30 percig 50—55°C-on keverjük. A reakcióelegyhez 20—25°C-on 30,6 rész foszforil-kloridot adunk és 30 percig 85—90°C-on keverjük. Ezután az elegyet lehűtjük körülbelül 50°C-ra, 300 rész vizet adunk hozzá és 15 percig keverjük. A szerves fázist elkülönítjük, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A nyers kitermelés 35,1 g (85,4%-os), ami megfelel 95,5%nak. Egy preparatív vékonyréteg-kromatográfiával kapott minta (színtelen olaj) törésmutatója n^5 = 1,5189. A maradékot (barna olaj) 1000 rész vízzel kezeljük, szűrjük, szárítjuk. így 29,5 rész cím szerinti vegyületet kapunk 91,9%-os tartalommal. n£5 = 1,5200 A kitermelés 86,3%. 27. példa N-(2-Metoxi-karbonil-fenil)-N’-izopropil-szulfonil-diamid 140 rész száraz alfa-pikolinhoz 30 perc alatt 17,5 rész klór-szulfonsavat csepegtetünk, miközben a hőmérsékletet —5 — -j-5°C-on tartjuk. Az elegyet 15 percig keverjük, eközben a hőmérséklet 20°C-ig emelkedhet. Ezután 10 perc alatt 15,1 rész antranilsav-metil-észtert adunk az elegyhez, eközben a hőmérséklet 30°C-ig emelkedhet. Ezt követően 1/2 óra alatt 19,3 rész mono-izopropil-amint adunk a reakciókeverékhez, miközben hőmérsékletét 30—40°C-on tartjuk. Az elegyet 50—60°C-on még 1 órán át keverjük, szobahőmérsékletre lehűtjük és 23 g (0,15 mól) foszforil-kloridot adunk hozzá, majd 85—90°C-on 1/2 órán át keverjük. A reakciókeveréket lehűtjük és 1 liter jeges vízzel hígítjuk. A maradékot leszűrjük, hideg vízzel mossuk és szárítjuk. 25,3 rész 97,5% tisztaságú cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 103°C. A kitermelés 93%. 28. példa N-(2-Metoxi-karbonil-feni!)-N’-izopropil-szulfonil.HIamid i.nmeszitank 200 rész tetrametil-karbamidot, 63,5 rész dimetil-ciklohexil-amint és 19,3 rész izopropil-amint. Ehhez az oldathoz —10— 0°C-on 30 perc alatt 23,3 rész klór-szulfonsavat csepegtetünk. Az elegyet 30 percig keverjük, eközben a hőmérséklet körülbelül 10°C-ra beáll, majd 15 perc alatt 15,1 rész antranilsav-metil-észtert csepegtetünk hozzá és 50—55°C-on 1/2 órán át keverjük. Ezután 15 a reakciókeveréket szobahőmérsékletre lehűtjük, 30,6 rész foszforil-kloridot adunk hozzá és 85—90°C-on 1/2 órán át keverjük. A reakciókeveréket szobahőmérsékletre lehűtjük, 2000 rész jeges vízbe keverjük a terméket, leszívatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. 25,7 rész cím szerinti vegyületet kapunk 96,3%-os tartalommal. A termék olvadáspontja I04°C. A kitermelés 91'%. 29. példa N-(2-Metoxi-karboriil-fenil)-N’-izopropil-szulfonil-diamid 220 rész klór-benzolt, 93,1 rész béta-pikolint és 19,3 rész-izopropil-amint előkészítünk. Ehhez az oldathoz —10 — 0°C-on 30 perc alatt 23,3 rész klór-szulfonsavat csepegtetünk. Az elegyet 30 percig keverjük, eközben hőmérséklete körülbelül 10°C-on beáll, majd 15 perc alatt 15,1 rész antranilsav-metil-észtert csepegtetünk hozzá és 1/2 órán át 50—55°C-on keverjük. A reakciókeveréket szobahőmérsékletre lehűtjük, 30,6 rész foszforil-kloridot adunk hozzá és 85—90°C-on 1/2 órán át keverjük. Ezután a reakciókeveréket körülbelül 50°C-ra lehűtjük és ezen a hőmérsékleten 15 percig 300 rész vízzel keverjük. A szerves fázist elválasztjuk, rotációs bepárlóban bepároljuk, a maradékot 1000 rész vízben 50°C-on kikeverjük, a terméket leszívatjuk és szárítjuk, így 32,6 rész cím szerinti vegyületet kapunk 62,8%-os tarlalommal. A termék olvadáspontja 86°C, a kitermelés 75,3%. 30. példa N-(2-Metoxi-karbonil-fenil)-N’-ciklohexil-szulfonil-diamid 220 rész klór-benzol, 63,5 rész dimetil-ciklohexil-amin és 32,4 rész ciklohexil-amin-oldatához —10 — 0°C-on 30 perc alatt 23,3 rész klór-szulfonsavat csepegtetünk. Az elegyet 30 percig keverjük, miközben körülbelül 10°C-ra melegszik. Ezután hozzácsepegtetünk 15 perc alatt 15,1 rész antranilsav-metil-észtert és 30 percig 50—55°C-on keverjük. Szobahőmérsékletre való hűtés után hozzáadunk 30,6 rész foszforil-kloridot és 30 percig 85— 90°C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet körülbelül 50°C-ra lehűtjük és 15 percig 300 rész vízzel keverjük. A vizes fázis elválasztása után a sí:erves fázist rotációs bepárlóval bepároljuk. A maradékot 1500 rész vízzel elkeverve, majd a kapott terméket elkülönítve 30,6 rész (98,2%) cím szerinti vegyületet kapunk, amely 114°C-on olvad. SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás az (I) általános képletű N-fenilvagy -piridil-szulionil-diamid-származékok előállítására — a képletben R1 1-5 szénatomos alkilcsoport, R2 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy 3-8 szénatomos cikloalki i-csoport, R3 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és 16 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
