194802. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1,2-diamino-ciklobutén-3,4-dion-származékok előállítására
194802-dion, olvadáspont nem definiált, fokozatos bomlás 200-240°. 17 Elemzés C2|H29 N303-ra: c H N számított 67,90 7,87 l 1,31 talált 66,44 7,74 1 1,33 (k) 1 -amino-2- [4- (3-piperidino-metil-fenoxi) - -butil-amino] -ciklobutén-3,4-dion, (l) 1 -amino-2- [5- (3-piperidino-metil-fenoxi) - - pent il-amino] -cikIobutén-3,4-dion, (m ) 1 -amino-2- [3- (3-oktametilén-imino-metil-fenoxi) -propil-a minő ] -ciklobu on, olva dáspont nem definiált. Elemzés C92H0, N,0,-ra : C H N számított 68,54 8,1 1 10,91 talált 68,42 8,42 11,10. (n) 1 -amino-2-{3- [3- (3-pirrolino) - metil-fenoxi] -propiI-amino}-ciklobutén-3,4-dion, illetve (o) 1 -amino-2-{3- [3- (3-aza-biciklo [3.2.2] non-3-il) - metil-fenoxi] -propil-a minoj-ciklobutén-3,4-dion-hidroklorid, olvadáspont 162-164°. 11. példa l-Metil-amino-2- [3-(3-piperidino-metil-fenoxi)-propi!-amino] -ciklobutén-3,4-dion 3- (3-Piperidino-metil-fenoxi) -p rop il-a mint (dihidroklorid, 3,21 g; 10,0 millimól) 40 ml metanolban oldunk,és az oldatot 40 ml metanolban oldott 1,2-dimetoxi-ciklobutén-3,4-dionhoz (1,42 g; 10,0 millimól) adjuk. Az oldatot 1 óráig 10°-on és 30 percig környezeti hőmérsékleten tartjuk, majd lehűtjük 5°-ra és feleslegben, 5 percig vízmentes metil-amint vezetünk az oldatba. A keveréket környezeti hőmérsékleten 17 óráig keverjük. Szűrés után 2,77 g terméket kapunk. A terméket (2,77 g) 40 ml etanoiban szuszpendáljuk. Keverés közben 4,07 ml (8,1 millimól) vizes 2n sósavoldatot hozzáadva a címben megnevezett vegyület hidroklorid-sóját kapjuk; olvadáspont 194-198°. Elemi analízis C20H27N3O3HCl-re: C H N számított 60,99 7,16 10,67 talált 60,63 6,96 10,71 (1,35% H20-ra korrigál va). 12. példa 2- [3-(3-Piperidino-metil-fenoxi)-propil-amino] -l-(3-piridil)-metil-amino-ciklobutén-3,4-dion Megismételjük a 11. példa általános eljárását, azzal a különbséggel, hogy az ott használt metil-amint 1,08 g (10,0 millimól) 3- -amino-metil-piridinnel helyettesítjük. A nyers terméket 65 g szilikagélen (230-400 mesh) kromatografáljuk, eluensként 1% ammónium-hidroxidot tartalmazó metanol/metilén-klorid gradienst használva. A megfelelő frakciókat egyesítjük és bepároljuk. A szilárd maradékot metanolból átkristályosítva a címben megnevezett vegyületet kapjuk; olvadáspont 174-178,5°. 10 Elemzés C25H30N4O3-ra: C H N számított 69,10 6,96 12,89 talált 68,80 7,03 12,74 (0,52% H20-ra korrigálva). 13. példa 2- [3-(3-Piperidino-metil-fenoxi)-propil-amino] -l-propil-amino-ciklobutén-3,4-dion Megismételjük a 11. példa általános eljárását, azzal a különbséggel, hogy az abban alkalmazott metil-amin helyett 4,0 ml (48,7 millimól) propil-amint használunk. A nyers terméket 60 g szilikagélen (230- 400 mesh) kromatografáljuk, eluensként metanol/metilén-klorid gradienst használva. A megfelelő frakciókat egyesítve és a szilárd maradékot metanolból átkristályosítva a címben megnevezett vegyületet kapjuk; olvadáspont 158-160°. 18 Elemzés C22H3|N303-ra: C H N számított 68,54 8,11 10,90 talált 68,1 1 8,25 11,21 14. példa Megismételjük a 12. példa eljárását, azzal a különbséggel, hogy az abban használt 3-amino-metil-piridin helyett az alábbi vegyületek molár s feleslegét alkalmazzuk: (a) etil-amin, (b) n butil-amin, (c) allil-amin, (d) propargil-amin, (e) benzil-amin, illetve (f) 6-metil-3-amino-metil-piridm, és így a következő vegyületeket állítjuk elő: (a) 1-etil-amino-2- [3-(3-piperidino-metil-fenoxi) -propil-amino] - cikiobutén-3,4-dión, (b) 1 but il -amino-2- [3- (3-piperidino-metil-fenoxi) - propil-amino] -ciklobutén-3,4- -dion, (c) 1 - allil-amino-2- [3- (3-piperidino-metil-fenoxi) -propil-amino] -ciki obutén-3,4-dión, olvadáspont 158-159,5°. Elemzés C22H29N303-ra: C H N számított 68,90 7,62 10,96 talált 68,81 7,70 10,72. 2-[3-(3-piperid ino-mel :i !-fenoxi ) -propil-amino] -1 - (2-propin il -amino) -ciklobutén-3,4-dion , olvadáspont 158-160°. El emzés C22H27! SI303-ra C H N számított 69,27 7,13 11,02 talált 69,26 7,25 10,78 (e) 1 -benzil-amino-2- [3- (3-piperidino metiI-fenoxi) -propilamino]-ciklobui tén-3,4-di-on hidroklorid, olvad láspont 136-140°. Elemzés ^26^31 N,0,HCl-re: c H N Cl számított 66,44 6,86 8,94 7,54 talált 65,41 7,08 8,83 7,67 és (f ) 1 -16-met il-3-píridi l ) -metil-amino-2- (3- (3- - piper idino-metil-fenoxi) - propil-amino]-ciklobutén-3,4-dion 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
