194800. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsav és telítetlen alifás alkoholok alkotta észterek előállítására
1 194 800 2 A találmány új, ciklopropán-karbonsavak és telítetlen alifás alkoholok alkotta észterek előállítására vonatkozik. A tetszőleges izolált sztereoizomer vagy ilyen izomerek elegye formájában előállítható vegyületek az (I) általános képlettel - a képletben Y jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, Z jelentése oxigénatom, R, jelentése 1-8 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkil-, ciano- vagy etinilcsoport, és Rj, R4 és R5 azonos vagy eltérő jelentéssel hidrogén-, fluor- vagy klóratomot vagy 1-6 szénatomot tartalmazó elágazó szénláncű alkilcsoportot, vagy 2-8 szénatomot tartalmazó alkinilcsoportot jelent -jellemezhetők. Az (I) általános képletű vegyületeket alkotó alkoholok más észtereit ismertetik a 2226383 A sz. francia közrebocsátási iratban. Miként később ismertetni fogjuk, ezek az észterek jóval kevésbé hatásosak, mint a találmány szerinti észterek. Az (I) általános képletű vegyületek számos sztereoizomer formában lehetnek, minthogy a ciklopropángyűrű 1- és 3-helyzetében két aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak. Továbbiakban E/Z izoméria is jelentkezhet a ciklopropángyűrű 1- és 3-helyzetében kapcsolódó oldalláncok kettős kötéseinél, végül az R,, R2, Rj, R4 és R5 helyettesítők is tartalmazhatnak egy vagy több aszimmetriacentrumot. R, jelentése előnyösen metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil-, n-pentil-, n-hexil-, terc-butil-, terc-pentil- vagy neopentil-csoport. Ha R2 jelentése alkilcsoport, akkor előnyösen metilvagy etilcsoportot jelent. Ha R3, R4 vagy Rs jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, akkor előnyösen metil-, etil-, izopropil-, n-butil-, izobutil- vagy terc-butilcsoportot jelentenek. Ha R3, R4 vagy R5 jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, akkor előnyösen metil-, etil-, izopropil-, n-butil-, izobutil- vagy terc-butilcsoportot jelentenek. Ha R3, R4 vagy R5 jelentése alkinilcsoport, akkor előnyösen etinil-, propargil- vagy 2-butinilcsoportot jelentenek. Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, amelyek képletében Y, Z, R,, R3, R, és R5 jelentése az előzőekben megadott, és R2 jelentése hidrogénatom vagy ciano-vagy etinilcsoport. Ezek közül is különösen előnyösek azok, amelyek képletében R4 jelentése metil- vagy etilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületek előnyös szűkebb csoportját alkotják az (IA) általános képletű vegyületek - a képletben Y, Z, Rl( Rr, R4 és R5 jelentése a korábban megadott és R’2 jelentése hidrogénatom vagy etinilcsoport és ezek közül is az (IB) általános vegyületek - a képletben Y, R, és R’2 jelentése korábban megadott, R’3 jelentése 1-6 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport és R\ jelentése 1-6 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport vagy pedig 2-8 szénatomot tartalmazó alkinilcsoport. A találmány szerinti vegyületek igen előnyös körét alkotják továbbá azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében Y jelentése hidrogén- vagy fluoratom, és a ciklopropángyűrű 3-helyzetében kapcsolódó oldallánc kettős kötése Z- vagy E-konfigurációjú. Különösen előnyösek továbbá a kiviteli példákban említett vegyületek közül az l.,5.,7., 13., 14., és 21. példák vegyületei. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű savat - a képletben R,, Z és Y jelentése a korábban megadott - vagy reakcióképes származékát valamely (III) általános képletű alkohollal - a képletben R2, R3, R, és R5 jelentése a korábban megadott - vagy reakcióképes származékával reagáltatunk. A (II) általános képletű savak reakcióképes származékaira előnyös példaként a savkloridokat vagy a savanhidrideket említhetjük. A (III) általános képletű alkoholok reakcióképes származékaiként előnyösen kloridokat, bromidokat vagy szulfonátokat használunk. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja értelmében valamely (II) általános képletű savat valamely (III) általános képletű alkohollal diciklohexil-karbodiimid és 4-(dimetil-amino)-piridin jelenlétében reagáltatunk. A (II) általános képletű vegyületek a 00038271, 0 041021,0 048 186 és 0 050 534 számú publikált európai bejelentésekből ismertek. Egyes (III) általános képletű vegyületek a 2 647 366 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási iratból, a 81 147734 számú publikált japán szabadalmi bejelentésből vagy a Chemical Abstracts, 96. 197 906m szakirodalmi helyről ismertek. A szakirodalomból eddig nem ismert (III) általános képletű alkoholok pedig az A reakcióvázlatban bemutatott módon állíthatók elő. A (XXX) és (XXXI) képletű vegyületek új vegyületek. Az (I) általános képletű vegyületek hatásuknál fogva felhasználhatók paraziták, így például a vegetációt károsító paraziták, épületekben élő paraziták és melegvérű állatok parazitáinak irtására. így tehát felhasználhatók a növényzeten és állatokon élősködő rovarok, férgek, és parazita tetűfélék irtására. Az (I) általános képletű vegyületek valamelyikét hatóanyagként tartalmazó készítmények ezért felhasználhatók többek között a mezőgazdaságban rovarirtásra, például levéltetvek, valamint a Lepidoptera és Coleoptera rendekhez tartozó rovarok lárvái ellen. A készítményeket olyan mennyiségekben alkalmazzuk, hogy egy hektárra 10-300 g hatóanyag jusson. Az (I) általános képletű vegyületek valamelyikét hatóanyagként tartalmazó készítmények felhasználhatók továbbá épületekben élő paraziták, elsősorban legyek, moszkitók és csótányok ellen, továbbá állatokon, így szarvasmarhán, juhon vagy baromfifélén élősködők, például tetvek ellen. Közelebbről, az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények felhasználhatók továbbá állatokon élősködő atkafélék, így kullancsok, elsősorban a Bophilus, Hyalomnia, Ablyomina és Rhicicephalus specieszhez tartozó kullancsok, továbbá mindenfajta atka, elsősorban sarcopticus, psoropticus és choriopticus atkák irtására. Alkalmazhatók továbbá hernyók irtására is. Ezek a parazitairtó, így inszekticid, akaricid és nema-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
