194798. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropil-metil-éter-származékok előállítására
1 194 798 2 A találmány tárgya eljárás új, szubsztituált ciklopropil-metil-éterek előállítására. M. Elliot és N. F. Janes ciklopropán-származékokat ismertetnek a szintetikuspiretroid-kutatásokkal kapcsolatban (Syntetic Pyrethroids - A New Class of Insecticide, Chem. Soc. Reviews, Vol. 7, No. 4 (1978), 473-485). A találmány szerinti eljárással új, (I) általános képletei - a képletben X; X5 halogénatom, R1 jelentése hidrogénatom, R2 és R3 lehetnek azonosak vagy különbözőek és jelentésük hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy (2-6 szénatomos alkinoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, R4, R5 és R6jelentése hidrogénatom, R jelentése trihalogén-(2-4 szénatomos alkenil)-, 2-4 szénatomos alkinil- vagy 2-4 szénatomos jód-alkinil-csoport - vegyületeket állítunk elő, amelyek szinergensként alkalmazhatók kártevőirtó szerekben más, arthropodák, különösen rovarok és pókfélék, még előnyösebben rovarok ellen hatásos anyagokkal együtt. Az arthropodák elleni hatásos szerként gyakorlatilag minden, erre a célra ismert hatóanyag alkalmazható (lásd. például K. H. Büchel, Pflanzenschutz- und Schädligungsbekämpfungsmittel, Thieme Verlag Stuttgart, 1977.; Farm. Chemicals Handbook, 1979., Meister Publishing Co., Willougby, 1979.). A találmány szerinti eljárással az új, (I) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk, ha a) (II) általános képletű ciklopropil-metil-halogenideket - a képletben R1, R2, R3, R4, X1 és X2 jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom, előnyösen klór-, bróm- vagy jódatom - (III) általános képletű alkoholokkal - a képletben R5 és R6 jelentése a fenti és R’ jelentése 2-4 szénatomos alkinilcsoport - vagy azok sójával reagáltatjuk, adott esetben savmegkötő szer és/vagy hígítószer jelenlétében; vagy - b) az (a) eljárásváltozat szerint előállított (la) általános képletű vegyületeket - a képletben R1, R2, R3, R4, R5, R6, R’, X1, X2 jelentése a fenti - ekvimoláris mennyiségű, vagy feleslegben alkalmazott jóddal reagáltatjuk, savmegkötő szer és adott esetben hígítószer jelenlétében; vagy c) a (b) eljárásváltozat szerint előállított (Ib) általános képletű vegyületeket - a képletben R1, R2, R3, R4, R5, R6, X1 és X2 jelentése a fenti és R” jelentése 2-4 szénatomos jód-alkinil-csoport - halogénnel, mint például klórral, brómmal vagy jóddal reagáltatjuk, adott esetben hígítószer jelenlétében. Az R2 és R3 helyén álló, 1-4 szénatomos alkilcsoportok egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportot jelentenek, így például adott esetben halogénatommal szubsztituált metil-, etil-, n- és izopropil-, n-, izo-, szek- és terc-butil-csoportot. R2 és R3 halogén-alkil-csoportok alkilrészükben előnyösen 1-4, különösen 1-2 szénatomot tartalmaznak, és előnyösen 1-3 halogénatomot tartalmaznak, és a halogénatomok lehetnek azonosak vagy különbözőek, előnyösen klór- vagy brómatom, így például a halogénilkil-csoport lehet klór-metil- vagy bróm-metil-csoport. Az adott esetben szubsztituált R2 és R3 alkinoxi-alkil-csoportok alkinoxirészében előnyösen 2-5, különösen 2-4 szénatomos, az alkilrészben 1-4 szénatomos, előnyösen 1-2 szénatomos lánc van, és az alkilrész lehet egyenes vagy elágazó láncú, így például lehet propinil-oxi-metil-, butinil-oxi-metil-csoport. A halogénatom jelentése fluor-, klór-, bróm- vagy jódat Az R trihalogén-alkenil-csoport az alkenilrészben előnyösen 2-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncot tartalmaz. A halogénatomok lehetnek azonosak vagy különbözőek és jelentésük fluor-, klór-, brómvagy jódatom, különösen klór-, bróm- vagy jódatom. Ilyen csoportok például a trijód-etil-, dibróm-jód-etilv'agy diklór-jód-etil-csoportok. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, amelyekben X1 és X2 azonos vagy különböző, és jelentésük fluor-, klór- vagy brómatom, R1 jelentése hidrogénatom, R2 és R3 azonos vagy különböző és jelentésük hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, (2,4 szénatomos alkinoxi)-(l-2 szénatomos alkil)-csoport, R4, R5 és R jelentése hidrogénatom, R jelentése trijód-(2-4 szénatomos alkenil)-, dibróm-jód-(2-4 szénatomos alkenil)-, diklór-jód-(2-4 szénatomos alkenil)-, 2-4 szénatomos alkinil- vagy 2-4 szénatomos jód-alkinil-csoport. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek közül különösen előnyösek azok a vegyületek, amelyekben X1 és X2 azonos vagy különböző és jelentésük klórvagy brómatom, R1 jelentése hidrogénatom, R2 és R3 azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom, metil-, etil-, n-propil-, n-butilvagy propinil-oxi-metil-, R4, Rs és R6 jelentése hidrogénatom, R jelentése trijód-etenil-, diklór-jód-etenil-, dibróm-jód-etenil-, etinil-, jód-etenil-, propinil- vagy jód-propinil-csoport. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek közül egészen különösen előnyösek azok a vegyületek, amelyekben X1 és X2 azonos vagy különböző és jelentésük klórvagy brómatom, R1 jelentése hidrogénatom, R2 és R3 azonos vagy különböző és jelentésük hidrogénatom, metil-, etil-, klór-metil-, brómmetil-, vagy 1-propinil-oxi-metil-csoport, R4, Rs és R6 jelentése hidrogénatom, R jelentése trijód-etil-, diklór-jód-etil-, dibróm-jód-etil-, etinil- vagy jód-etinil-csoport. Ha a találmány szerinti (a) eljárásnál az (la) általános képletű vegyületek előállításához kiindulási anyagként 2,2-diklór-ciklopropil-metil-bromidot és l-propin-3-olt alkalmazunk, a reakció az A reakci óvázlat szerint megy végbe. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
