194798. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropil-metil-éter-származékok előállítására
3 194 798 4 Ha a találmány szerinti (b) eljárásnál az (Ib) általános képletű vegyületek előállításához kiindulási anyagként 3-(2,2-diklór-ciklopropil-metoxi)-l-propint és jódot alkalmazunk, a reakció a B és C reakcióvázlatok szerint megy végbe. Ha a találmány szerinti (c) eljárásnál kiindulási anyagként 3-(2,2-diklór-ciklopropil-metoxi)-l-jód-lpropint és klórt alkalmazunk, a reakció a D reakcióvázlat szerint megy végbe. A találmány szerinti (a) eljárásváltozatnál alkalmazásra kerülő ciklopropil-metil-halogenid kiindulási vegyületeket a (II) általános képlettel írhatjuk le, amely képletben X', X3, R', R2, R3 és R4 jelentése azonos az (I) általános képletű vegyületeknél megadott jelentésekkel, Hal jelentése halogénatom, különösen klór-, bróm- vagy jódatom. Példaként a következő 1. táblázatban megadott (II) általános képletnek megfelelő vegyületeket nevezzük meg: I. táblázat Hal = klór-, bróm- vagy jódatom X’ X2 R' RJ R3 R4 Cl Cl H CH, H H Br Br H Cfl3 H H Cl Cl H H H H Br Br H H H H Cl Cl H H ch3 H Br Br H H CHj H Cl Cl H CH3 CHj H Br Br H ch3 ch3 H Cl Cl H ch2ci H H Br Br H ch2ci H H Cl Cl H CIIjBr H H Br Br H CH2Br H H Cl Cl H H CH2Cl H Br Br H H CHjCl H Cl Cl H H CH2Br H Br Br H H CH-Br H Cl Cl H IC-CH-CH2OCH2-H H Br Br H IC-CH-CH2OCH2-H H Cl Cl H hc«c-ch2och2-H H A (II) általános képletű vegyületek ismertek, vagy ismert módszer szerint előállíthatok (lásd például Angew. Chem. Int. Ed. 16, 493 (1977) Verlag Chemie, Weinheim és „Phase Transfer Catalysis” (1980) Verlag Chemie, Weinheim). A találmány szerinti (a) eljárásváltozatnál alkalmazásra kerülő másik kiindulási anyagot a (III) általános képlet írja le, amely képletben R5, R6 és R’ jelentése azonos a fentiekben már megadottakkal. A (III) általános képletű vegyületek sóit (adott esetben in situ előállítva) alkáli-, vagy földalkálisóík, így például nátrium-, kálium-, vagy kalciumsóik formájában használjuk. Példaként a következő 2. táblázatban megadott (III) általános képletű vegyületeknek megfelelő vegyületeket nevezzük meg: 2. táblázat HO-CHj-C-CH HO-CH2-CH2-C~CH A (III) általános képletnek megfelelő vegyületek ismertek vagy ismert módszerekkel előállíthatok [lásd például 1 217 368 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat; J. Agr. Food Chem. 18, 78 (1970); Liebigs Ann. Chem. 308, 264 (1899) és 682, 62 (1965); Angew. Chem. 71, 245 (1959); J. Ám. Chem. Soc. 83, 4990 (1961); Bull. Soc. Chim. France 911 (1969) és 3 122176 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat]. A találmány szerinti (a) eljárásváltozatnál hígítószerként gyakorlatilag bármely ismert inert oldószert alkalmazhatunk, így például a következőket: alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, mint például pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, Ugróin, benzol, toluol, metilénklorid, etilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, klórbenzol, továbbá éterek, mint például dietil- és dibutiléter, glikol-dimetil-éter és diglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, továbbá ketonok, mint például aceton, metil-etil-, metil-izopropil- és metil-izobutilketon, észterek, mint például ecetsav-, metil- és etilészter, nitrilek, mint például acetonitril és propionitril; amidok, mint például dimetil-formamid, dimetii-acetamid és N-metil-pirrolidon, valamint dimetil-szulfoxid, tetrametilén-szulfon és hexametil-foszforsav-triamid. A találmány szerinti (a) eljárásváltozatnál savmegkötő szerként például bármely erre a célra ismert szert használhatunk, így például a következőket: alkáli-karbonátok, -hidridek, -hidroxídok és -alkoholátok, mint például nátrium-karbonát, kalcium-karbonát, nátriumhidrid, nátríum-hidroxid, nátrium- és kálium-metilát, illetve -etilát, továbbá alifás, aromás és heterociklusos am inok, így például trimetil-amin, trietil-amin, dimetilanilin, dimetil-benzil-amin és piridin. \ találmány szerinti (a) eljárásváltozatnál a reakcióhőmérséklet -20°C és +90°C közötti érték, előnyösen 0 és +-80°C közötti érték, és a reakciót előnyösen normál nyomáson végezzük. A találmány szerinti (a) eljárásváltozatnál előnyösen 1 mól (II) általános képletű vegyületet 1-2 mól (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, és általában a következőképpen járunk el: a (III) általános képletű alkoholhoz hozzáadjuk a savmegkötő szert, majd adagokban a (II) általános képletű vegyületet, és a reakció végbemenetele után a kapott (la) általános képletű vegyületet ismert módon szétválasztjuk, majd tisztítjuk. A találmány szerinti (b) eljáráshoz kiindulási anyagként használt (la) általános képletű vegyületek - a képletben X1, X2, R', R2, R3, R4, R5, R6 jelentése a fentiekben megadottakkal azonos és R’ jelentése előnyösen 2-4 szénatomos alkenilcsoport - például a következő 3. táblázatban megnevezett vegyületek: 3. táblázat X1 X2 R1 R2 R3 R4-CR5R6R’ Cl Cl H CH3 H H-CHj-0*CH Br Br H ch3 H H-CH2-C-CH Cl Cl H H H H-CH2-C=CH Br Br H H H H-ch2-g=ch Cl Cl H H ch3 H-ch2-c«ch Br Br H H CH, H-CH.-C-CH Cl Cl H CHj CHj H-CH2-C«CH Br Br H ch3 CHj H-ch2-c**ch Cl Cl H ch2ci H H-ch2-c«=ch 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
