194704. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
5 194 704 6 a megfelelő felületaktív anyag vagy diszpergálószer jelenlétében. A diszpergáló- és emulgeálószer minőségét és mennyiségét a készítménytől és a szerek hatásosságától függően választjuk meg. Általános irányelv, hogy mennyiségük a 5 diszpergálni kívánt hatóanyagnak megfelelően a lehető legkisebb legyen, elkerülendő az alkalmazás utáni eső okozta reemulgeálódást vagy lemosódást a növényekről. Emulgeálószerként alkalmazhatunk nem ionos, anionos vagy kationos emulgeáló vagy diszpergáló anyagokat, így 10 például alkilén-oxidok és fenol vagy szerves savak kondenzációs termékeit, alkil-aril-szulfonátokat, komplex éter-alkoholokat, kvatemer ammónium-vegyületeket és más hasonlókat. Nedvesíthető porkészítmények előállításánál úgy já- 15 runk el, hogy az aktív hatóanyagot a megfelelően aprított szilárd hordozóban vagy hordozóra diszpergáljuk. Hordozóanyagként alkalmazhatunk például agyagot, talkumot, bentonitot, diatomafóldet, fuller-fóldet és más hasonlókat. Diszpergálószerként használhatjuk az előzőekben fel- 20 sorolt anyagokat, valamint lignin-szulfonátokat. A kívánt mennyiségű hatóanyagot folyékony készítmény esetén (4xl03 m2 földterületre számolva 4,5-900-Kfm3 hordozóanyag, és szilárd készítmény esetén 2,25-225 kg hordozóanyag tartalmazza. A folyé- 25 kony készítmény koncentrációja általában 10-95 t% hatóanyag és szilárd készítmény esetében 0,5-90 t% hatóanyag. A megfelelő spray-, por- vagy granulátumkészítményeket 0,11-6,75 kg hatóanyag-mennyiségben alkalmazzuk 4xl03m2 földterületre számolva. 30 A találmány szerinti inszekticid-készítmények alkalmasak növények vagy más egyéb anyagok esetében rovarok és atkák által okozott károk megelőzésére és maradék-toxicitásuk relativen nagy. Növények esetében mennyiségüket olyan biztonsági ráhagyással kell meg- 35 választani, amely elegendő a kártevők elpusztítására, de a növényt nem égeti ki vagy nem pusztítja el, különböző időjárási hatásoknak ellenáll, így esőben nem mosódik le, UV-fény vagy nedvesség jelenlétében végbemenő oxidáció vagy hidrolízis nem hat rájuk, lega- 40 lábbis olyan mértékben nem, amely a hatóanyag peszticid hatását csökkentené, vagy nem kívánatos hatást, például fitotoxicitást okozna. A hatóanyag kémiailag inert anyag és kompatibilis a készítmény egyéb összetevőivel. A felhasználás történhet a talajban a vetőma- 45 gon vagy a gyökereken egyaránt, anélkül, hogy azok károsodnának. A találmány szerinti készítményekben alkalmazhatunk egy vagy több új vegyületet, de alkalmazhatjuk őket más aktív vegyületekkel kombináltan is. 50 A következő példákban a találmány szerinti eljárást mutatjuk be részletesebben. A) 4-(3-Metil-5-ciano-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-anilin előállítása 100 ml-es, víz-kondenzálóval, hőmérővel, mágneses keverővei felszerelt gömblombikba nitrogénatmoszférában bemérünk 7,1 g (46,6 mmól) 2-klór-3-metil-5-ciano-piridint, 9,02 g (65,2 mmól) kálium-karbonátot, 10,77 g (60,5 mmól) 2,6-diklór-4-amino-fenolt és 70 ml dimetil-formamidot. A kapott keveréket szobahőmérsékleten 1 órán át, 90 °C-on 2 órán át és 110 °C-on 3 órán át keverjük, majd lehűtjük, szűrjük és végül betöményítjük. A kapott barna színű anyagot 500 ml toluolban oldjuk, négyszer 150 ml 4%-os nátrium-hidroxiddal, vízzel, majd sóoldattal mossuk, majd szárítjuk és betöményítjük. Az így kapott anyag a kívánt, cím szerinti termék, mennyisége 8,0 g (27,2 mmól), olvadáspontja 211,5-212,5 °C. Elemanalízis a C,,H.JCl2NiO összegképletű vegyületre: számított: C = 53,08%, H = 3,08%, N = 14,29%, mért: C = 53,65%, H = 3,06%, N = 14,59%. A fentiekben leírt módon a következő vegyületeket állítottuk még elő: 4-(3-ciano-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-anilin - 203 °C (bomlik), 4-(5-ciano-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-anilin - o. p.: 189-190 °C, 4-(3-klór-5-ciano-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-anilin, o. p.: 214-217 °C, 4-(3-metil-5-nitro-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-anilin, o. p.: 167,5-169,0 °C. B) l\4-(3-Metű-5-ciano-2-piridil-oxi)-3,5-diklórfenil}-3-(2,6-diklór-benzoil)-karbamid előállítása 100 ml-es, mágneses keverővei, kondenzálóval és hőmérővel felszerelt gömblombikba bemérünk 1,7 g 4- (3-metil-5-ciano-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-anilint és 15 ml toluolt, majd a keveréket 90 °C-ra melegítjük. A kapott oldathoz ezután hozzáadjuk 2,0 g (9,25 mmól) 2,6- diklór-benzoil-izocianát 2 ml toluollal készített oldatát és a keveréket 90 °C-on 1,5 órán át melegítjük, majd lehűtjük. A hideg reakciókeveréket szűrjük, a szilárd anyagot hideg toluollal mossuk és vákuumban szárítjuk. A kapott narancssárga anyag kívánt cím szerinti termék, mennyisége 2,1 g (4,11 mmól), olvadáspontja: 245-246 °C. Elemanalízis a C22HUCI4N4O3 összegképletű vegyületre: számított: C = 49,34%; H = 2,37%; N = 10,94%; mért: C = 49,65%; H = 2,27%; N = 10,96%. 2-34. példák Az előző példában leírtakhoz hasonlóan a találmány szerinti eljárással a további karbamidvegyületeket állítottunk elő. E vegyületek szubsztituenseinek jelentéseit és az analitikai vizsgálatok eredményeit a következő 1. táblázatban foglaltuk össze. 1. példa 1. táblázat Példa száma Összegképlet R. r2 Rj R4 2 C2„H10Cl2F2N4O3 F F 3-Cl 5-C1 3 CmH10C1,FN4O, Cl F 3-C1 5-C1 4 c20h10ci4n4O3 Cl Cl 3-Cl 5-C1 5 C20H11Cl3N4O3 Cl H 3-Cl 5-Ci 6 CÄCI3FNA Cl F 3-Cl 5-C1 7 C20Hl0Cl2F2N4O3 F F 3-Cl 5-C1 8 QoHnCmCb Cl H 3-Cl 5-C1 számított mért R* R« C H N C H N CN H 51.86 2.18 12.09 51.98 2.30 11.89 CN H 50.08 2.10 11.68 50.35 2.26 11.58 CN H 48.42 2.03 11.29 48.59 2.45 11.20 CN H 52.03 2.40 12.14 52.28 2.67 12.09 H CN 50.08 2.10 11.68 52.84 2.45 11.67 H CN 51.86 2.18 12.09 51.94 2.05 12.09 H CN 52.03 2.40 12.14 52.20 2.49 12.07 4
