194704. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
l-[4-(3-klór-5-ciano-2-piridil-tio)-fenil]-3-(2-klór-6-fluor-benzoil)-karbamid, l-[4-(3-ciano-5-metil-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-fenil]-3-(-klór-benzoil)-karbamid, l-[4-(3-ciano-5-metil-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-fenil]-3-(2,6-difluor-benzoil)-karbamid, l-[4-(3-ciano-5-metil-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-fenil^ 3-(2,6-diklór-benzoil)-karbamid, 1 -[4-(3-ciano-5-metil-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-fenil}- 3-(2-klór-6-fluor-benzoil)-karbamid, l-[4-(3-ciano-5-metil-2-piridiI-oxi)-3,5-diklór-fenil]-3-(2,6-difluor-benzoil)-tiokarbamid, l-[4-(3-ciano-5-metil-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-fenil]-3-3.-(4-klór-benzoil-tiokarbamid, l-l4-(3-ciano-5-metil-2-piridiI-oxi)-3,5-diklór-fenil]-3-(2,6-dimetil-benzoil)-karbamid, l-[4-(3-ciano-4,6-dimetil-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-fe-nil}3-(2,6-difluor-benzoil)-karbamid, l-[4-(3-ciano-4,6-dimetil-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-fenil]-3-(2,6-diklór-benzoil)-karbamid, l-[4-(3-ciano-4,6-dimetil-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-fenil]-3-(2-klór-benzoil)-karbamid, l-[4-(3-ciano-4,6-dimetil-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-fenil]-3-(2,6-difluor-benzoil)-tiokarbamid, l-[4-(5-ciano-6-klór-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-fenil]-3-(2-klór-benzoil)-karbamid, l-[4-(5-ciano-6-klór-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-fenil]-3-(2,6-difluor-benzoil)-karbamid, l-[4-(5-ciano-6-klór-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-fenil]-3-(2,6-diklór-benzoil)-karbamid, l-[4-(5-ciano-6-klór-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-fenil]-3-(2,6-difluor-benzoil)-karbamid, l-[4-(5-ciano-6-klór-2-piridil-oxi)-3,5-dimetil-fenil]-3-(2-klór-benzoil)-karbamid, 1 -[4-(5-ciano-6-klór-2-piridil-oxi)-3,5-dimetil-fenil}- 3-(2,6-difluor-benzoil)-karbamid, l-[4-(5-ciano-6-klór-2-piridil-oxi)-3,5-dimetil-fenil]- 3-(2,6-diklór-benzoil)-karbamid, l-[4-(5-ciano-6-klór-2-piridil-oxi)-3,5-dimetil-fenil]-3-(2-klór-6-fluor-benzoil)-karbamid, l-[4-(5-ciano-6-klór-2-piridil-oxi)-3,5-dimetil-fenil]-3-(2,6-fluor-benzoil)-karbamid, l-[4-(3-klór-5-metil-2-piridil-oxi)-3,5-diklór-fenil]-3-(2-klór-6-fluor-benzoil)-karbamid, l-[4-(3-klór-5-metil-2-piridil-oxi)-3-metil-fenil]-3-(2-klór-benzoil)-karbamid, l-[4-(3-klór-5-metil-2-piridil-oxi)-2,5-dimetil-fenil]-3-(2,6-difluor-benzoil)-karbamid, l-[4-(3,5-dimetil-2-piridil-tio)-3,5-diklór-fenil]-3-(2,6-difluor-benzoil)-karbamid, l-[4-(3,5-dimetil-2-piridil-tio)-3,5-diklór-fenil]-(3-klór-benzoil)-tiokarbamid, l-[4-(3,5-dimetil-2-piridil-szulfonil)-3,5-diklór-fenil]-3-(2,6-difluor-bezoil)-karbamid, l-[4-(3-metil-5-klór-2-piridil-tio)-3,5-diklór-fenil]-3-(2,6-difluor-benzoil)-karbamid, l-[4-(6-dimetil-2-piridil-oxi)-2,5-dimetil-fenil]-3-(2,6-difluor-benzoil)-karbamid, l-[4-(3-klór-5-metil-2-piridil-oxi)-2-metil-5-klór-fenil}-3-(2-klór-benzoil)-karbamid. Az új benzoil-karbamid vegyületeket a következő módon - amelyet az A reakcióvázlaton mutatunk be - állítjuk elő: (3) általános képletű szubsztituált anilint reagáltatunk (2) általános képletű benzoil-izocianáttal. A képletekben Rh R2, R,, Rs, Ré, R7, Rg, R,, Y és Z jelentése a fentiekben megadottakkal azonos. 3 Az A reakcióvázlat szerinti reakciót előnyösen szerves oldószerek, mint például aromás vagy halogénezett szénhidrogének jelenlétében végezzük. Előnyös oldószerek a toluol és az 1,2-diklór-etán. A reakcióhőmérséklet általában szobahőmérséklet és 150 °C közötti érték. Az A reakcióvázlat szerinti eljárásnál alkalmazott kiindulási anyagokat ismert eljárások szerint állítjuk elő. így például a (2) általános képletű benzoil-izocianátot a megfelelő benzamidból nyerjük a D reakcióvázlat szerint (Speziale et al., J. Org. Chem. 27, (1962), 3742). A szubsztituált benzoil-tio-izocianátot nagy hozammal állíthatjuk elő benzoil-klorid és kálium-tio-izocianát reagáltatásával (E reakcióvázlat), általában aromás szénhidrogén vagy klórozott szénhidrogén mint oldószer jelenlétében. Ez a reakció hasonló az Ambelang et al. (J. Am. Chem. Soc. 61, 632 [1937]) által ismertetett reakcióhoz. A (3) általános képletű anilint az F, G vagy H reakcióvázlatok szerint állítjuk elő. A szubsztituensek jelentése a fentiekben megadottakkal azonos. A (6) átalános képletű karbamidot vagy tiokarbamidot anilin és foszgén vagy tiofoszgén reagáltatásával, majd ammónium-hidroxiddal való kezeléssel állítjuk elő. A (9) általános képletű amino-tiofenol (8) általános képletű szubsztituált 2-klór-piridinnel való reagáltatását a (3) általános képletű szubsztituált anilin előállítására, bázis jelenlétében, inert oldószerben, emelt hőmérsékleten végezzük. (F reakcióvázlat.) A reakciónál alkalmazható bázisok például: kálium-karbonát, nátrium-hidrid, kálium-hidroxid vagy nátrium-hidroxid. Alkalmas oldószerek például toluol, aceton, dimetilformamid vagy dimetil-szulfoxid. Az előzőekben leírtakhoz hasonlóan járunk el a (10) általános képletű nitrofenol vagy tio-nitrofenol (8) általános képletű 2-klór-piridinnel való reagáltatásánál. (G reakcióvázlat.) A (10) általános képletű nitro-éter vagy nitro-tioéter (3) általános képletű anilinné való redukálását hidrogénatmoszférában heterogén katalizátor alkalmazásával végezzük. (G reakcióvázlat.) Alkalmas katalizátor például a szénhordozós platina vagy palládium vagy a Raney nikkel/vas katalizátor. A reakciónyomás értéke 344-326.103 Pa környezeti hőmérsékleten. Oldószerként aromás szénhidrogéneket vagy alkoholt alkalmazhatunk. A (11) általános képletű nitro-éter redukálását E. Enders et. al. (1456964 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás) módszerével is végezhetjük. A nitrofenol, nitro-tiofenol, klór-nitrobenzol, amino-fenol vagy szubsztituált 2-klór-piridin kiindulási anyagok kereskedelmi forgalomban beszerezhetők, vagy ismert eljárások szerint előállíthatok. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket hatóanyagként alkalmazhatjuk inszekticid készítményekben. A találmány szerinti készítmények az aktív hatóanyagon kívül tartalmazhatnak még folyékony vagy szilárd hordozó és/vagy töltőanyagokat. Alkalmas folyékony hordozó- vagy töltőanyagok a víz, kőolaj-desztillátumok vagy más hordozóanyagok, felületaktív anyagokkal vagy anélkül. Folyékony koncentrátumok előállításánál úgy járunk el, hogy e vegyületek egyikét nem fitotoxikus oldószerben, mint például aceton, xilol, dimetil-formamid vagy nitro-benzol, oldjuk és diszpergáljuk benne a hatóanyag vizes oldatát 4 194704 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
