194567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált metilén-penicillánsav-származékok előállítására

194 567

A megfelelő R18 Cl általános képletű kloridot vagy a megfelelő savanhidridet alkalmazva, valamint a megfelelő 6-R13CHOH-szubsztituált-l ,1-dioxo-penicillanát-észterbcl kiindulva, a 20. példa A. pont eljárása szerint az alábbi (XC1H) általános képletű vcgyületeket állítjuk elő.

47. példt

Ra

R13

R18

C8 sztereokémia

1 H-NMR(CDC13) ppm (delta):

benzil

(a 46. A. példa polárosabb 8- -hidroxi termékéből kiindulva)

2-tiazolil

metil-karbonil

(R)

1,3 (t, 311), 1,4 (s, III), 1,65 (s, III), 2,55 (q, 2H), 4,5 (s, III), 4,4-4,6 (m, 1H),4,85 (d, 111), 5,27 (s,2H), 6,65 (d, 111), 7,35(m,611), 7,75 (d, 1H).

Difenil-metil(a 46. B. példa kevésbe poláros izomerjéből)

2-tiazolil

metoxi-karbonil

(S)

1,25 (s, 3H), 1,3 (t, 3H), 1,75 (s, 3H), 4,24 (q, 2H), 4,36-4,60 (m, 1H),

4,55 (s, III), 5,02 (d, III), 6,43 (d, 111), 6,95 (s, 111), 7,1-7,5 (m, 1111), 7,75 (d, 1H).

Difenil-metil(a 61. B. példa polárosabb izomerjéből)

2-tiazolil

metoxi-karbonil

(R)

Rózsaszín, szilárd hab

allil

2-tiazolil

(XCIV)

(S)

+

(R)

1.4 (s, 2,1 H), 1,5 (s, 0,9H), 1,6

(s, 2,1H), 1,65 (s, 0,9H), 4,4 (s, 0,7H),

4.5 (0,3H), 4,5-5,0 (m, 4H), 5,1 -6,2 (m, 311), 6,9 (d, 111), 7,4 (m. III), 7,8 (d, III).

allil

2-tiazolil

izopropil-karbonil

(s)

kevésbé poláros 22%

1,37 (m,3H), 1,50 (m,3H), 1,65 (s, 3H), 1,82 (s, 3H), 2,70 (m, 1H), 4,61 (s, 1H), 4,7 (m, lH),4,9(m, 2H), 5,12 (d, 1H), 5,41 (m, III), 5,6 (m, 1H), 5,8-6,5 (m, 1H), 6,75 (d, 1H), 7,6 (d, 1H), 7,97 (d, 1H).

(R)

polárosabb 41 %

1,18 (m,3H), 1,28 (m, 3H), 1,33 (s,3H), 1,52 (s,lH), 2,6 (m,lH), 4,3-4,7 (m, 5H), 5,0-5,4 (m, 2H), 5,45-6,2 (m, 1H), 6,47 (d, 1H), 7,23 (d, III), 7,63 (d, III).

benzil

2-tiazolil

benzoil

(S) 1,4 (s, 3H), 1,6 (s, 3H), 4,5 (1, 1H), kevésbé poláros 4,4-4,6 (m, 1H), 5,1 (d, 1H), 5,2 (s, 2H), 6,7 (d, 1H), 7,2—8,2 (m, 1211).

(R) 1,3 (s, 311), 1,6 (s, 3H), 4,5 (s, 1H), kevésbé poláros 4,6 (dd, 111), 4,86 (d, 111), 5,2 (s,

2H), 6,85 (d, 1H), 7,3-7,7 (m, 9H), 7,8 (d, 1H), 8,15 (dd, 2H).

29