194567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált metilén-penicillánsav-származékok előállítására

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Az (LXX) általános képletű aldehidet alkalmazva kiindulási anyagul a 15. példa eljárása szerint a megfelelő (LXXI) általános képletű vegyüieteket állítjuk elő.

18. példa

R13

Termelés, %

Szilikagél eluens*

1 H-NMR(CDC13) ppm (delta):

(LXXII)

30

A

5-alfa-izomer: 1,4 (s, 0,39 H), 1,5 (s, 2,61 H), 1,62 (s, D,39H), 1,7 (s, 2,61 H), 3,0 (bs, 1H), 4,0-A,4 (ni, 1H), 4,45 (s, 1H), 4,5-4,9 (m, 2H), 5,1 -6,1 (m, 4H), 6,3- 6,6 (ni, 2H), 7,45 (m, 111);

(LXXII)

6

A

6-alfa keverék, 8R és 6-alfa, 8S izomre

(LXXIII)

38

A

1.4 (§, 3H), 1,60 (s, 3H), 2,50 és 2,60 (s, 3H), 4,1 -4.4 (m, 1H), 4,4 és 4,5 (s, IH), 4,6-5,0 (pi, 311), 5,1 6,0 (m, 411), 6,0 7,2 (m, 411).

fenil

78

A

1,4 (s, 3H), 1,6 (s, 3H), 3,28 (bs, 1H), 3,8-4,2 (m, 1H), 4,35 (s, 1H), 4,45-4,8 (m, 3H), 5,0-6,1 (m, 4H), 7,3 (s, 5H).

(LXXIV)

33

B

1,3 (s, 3H), 1,55 (s, 3H), 4,04 (bs, 1H), 4,35 (s, 1H),

4.5- 4,85 (m,3H), 5,1-6,1 (m, 4H), 7,1 -7,4 (m, 1H),

7.6- 8,0 (m, 1H), 8,2-8,7 (pi, 2H).

(LXXV)

35

B

1,3 (s, 3H), 1,55 (s, 3H), 4,0 (m, 1H), 4,35 (s, 1H), ' 4,4-6,8 (m, 3H), 5,1—6,2 (m, 4H), 7,2 -7,5 (m, 2H), 8,2-8,6 (m, 211).

(LXXV1)

50

B

1,25 (s, 0,7511), 1,35 (s, 2,2511), 1,55 (s, 3H), 3,3 (bs, 1H),4,05 (dd, 1H), 4,3 (s, lH),4,3-4,8 (m,3H),5,0- 6,2 (m, 4H), 6,8-7,4 (pi, 3H).

vinil

21

1,4 (s, 3H), 1,6 (s, 3H), 3,0 (bs, 1H), 3,7-4,0 (m, 1H), 4,4-4,8 (m, 4H), 5,0 ~ 6,3 (m, 6H).

(LXXV11)

25

D

1,36 (s, 1,511), 1,40 (s, 1,511), 1,60 (s, 1,511), 1,65 (s, 1,5H), 3,7 (s, 3H), 4,0-4,5 (m, 2H), 4,4 (s, 1H), 4,5—4,8 (m, 2H), 5,0-6,0 (m,4H, 6,7 (s, 1H), 6,85 (s, 1H).

(LXXV111)

52

D

6-alfa, 8S izomer: 1,4 (s, 311), 1,6 (s, 311), 4,38 (dd, 111), 4,43 (s, 1H), 4,67—4,75 (m, 2H),4,76 (d, 111), 5,3-5,5 (m, 2H), 5,63 (d, 1H), 5,85-6,05 (m, 1H), 7,4 (d, 1H), 7,8 (d, 1H); 6-alfa, 8Rizomer: 1,36 (s, 3H), 1,60 (s,3H),4,22 (d, lH),4,4(s, 1H),4,65 (ni, 2H),4,88 (s, 1H), 5,25-5,5 (m, 2H), 5,55 (d, 1H), 5,8-6,0 (m, 1H), 7,35 (d, 1H), 7,75 (d, 1H).

(LXXIX)

42

E

6-alfa, 8S izomer: 1,44 (s, 311), 1,62 (s, 311), 3,68 (bs, 1H),4,31 (dd, 1H), 4,5 (s,lH), 4,74 (d,2H), 4,86 (d, 1H), 5,4 (m, 3H), 5,9 (m, lH), 7,5 (m, 3H), 8,02 (s, 1H), 8,14 (m, 2H), IR: 3482,

1802 cm'1.

(LXXX)

57 nyers

A(kevésbé

Kevésbé poláros 6-alfa, 8S izomer: 1,41 (s, 311),

LP 8 MP

poláros

izomer)

F (polárosabb izomer)

1,6 (s, 3H), 4,45 (s, 1H), 4,4-^1,8 (m, 4H), 5,2- -5,6 (m, 3H), 5,7-6,3 (m, 1H), 7,35 (t, 1H), 8,85 (d, 2H).

Polárosabb 6-alfa, 8R izomer: 1,45 (s, 311), 1,6

(s, 3H), 4,4 (s, 1H), 4,45 (dd, 1H), 4,7-4,9 (m, 2H), 4,95 (d, 1H), 5,2-5,6 (m, 3H), 5,7-6,3 (m, 1H), 7,35 (t, 1H), 8,85 (d, 1H).

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