194567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált metilén-penicillánsav-származékok előállítására

19

194 567

20

R3

Idő,

perc

Hőmérséklet,

°C

Eluens*

Termelés**

%

1 H-NMR(CDC13) ppm (delta):

CHOW

10

25

B

32(E)

1,50 (s, 311), 1,60 (s, 311), 4,52 (s, 111), 4,62 (d, 211), 5,1-6,0 (m, 311), 5,90 (d, 1H), 6,80 (d, 1H), 9,73 (d, IH).

(alFormil-metilén-trifenil-foszforánnal benzolban végezve.

2-kinolil

3-78

B

80(Z)

1,5 (s, 3H), 1,62 (s, 1H), 4,6 (s, 1H),

4,7 (d, 2H), 5,1-6,2 (m, 3H), 6,35 (d, IH), 7,0 (d, ! 11), 7,2 8,2(m,6II).

feniltio

1-78

B

12(E, Z)

1,5 (s, 2, 2H), 1,55 (s, 0, 8H), 1,65 (s, 2, 2H0,1,7 (s, 0, 8H), 4,5 (s, IH),4,5-4,8 ; (m, 2H), 5,1-6,1 (m, 4H), 6,8 (s, 0,26H), 7,15 (d, 0,7411), 7,4 (ni, 511).

(LX)

3-78

B

20(E)

1,45 (s, 3H), 1,55 (s, 3H),4,55 (s, IH), 4,65 (d, 2H), 5,2-6,1 (m, 3H), 6,15 (d, IH), 6,75 (d, IH), 7,05-7,75 (m, 3H).

fenil

5-78

A

4(Z)

1,5 (s, 3H), 1,6 (s, 3H),4,6 (s, 1H0,4,68 (d, 2H0, 5,1—6,1 (m, 3H), 5,77 (s, IH), 6,57 (s, 111), 7,2-7,46 (m, 3H), 7,64- 8,16 (m, 2H).

>

30(e)

1,52 (s, 3H), 1,62 (s, 3H), 4,60 (s, IH), ' 4,69 (d, 2H), 5,1-6,3 (m, 3H), 6,1 (d, III), 7,03 (d, III) 7,4 (s, 511).

(LXI)

3-78

C

14(E)

1,55 (s, 3H), 1,65 (s, 311), 2,55 (s, 611), 4,65 (s, IH), 4,75 (d, 2H), 5,1-6,1, (m, 3H), 6,25 (d, IH), 6,9 (s, IH), 7,0 (d, IH).

10(E,Z)

(LXII)

3-78

D

(E)

1,5 (s, 3H), 1,6 (§, 3H), 3,85 (s, 3H), 4,55 (s, IH),4,7 (d, 211), 5,1—6,1 (in, 3H), 6,2 (d, IH), 7,0-7,5 (m, 3H), 8,2 (UH).

(LXIII)

5-78

A1

(E)

1,5 (s, 3H), 1,6 (s, 3H), 4,4-4,8 (m, 5H), 5,1- 6,3 (m, 611), 6,2 (d, Hl), 7,15 (d, 2H), 7,4 (d, III), 8,15 (t, III).

(LXIV)

3-78

B

27

E-izomer: 1,5 (s, 3H), 1,6 (s, 3H), 2,6 (s, 3H), 4,6 (s, IH), 4,65 (m, 2H), 5,1- 6,2 (m, 3H), 6,2 (d, IH), 6,85 (d, IH), 7,0—7,7 (m, 3H).

(LXV)

5-78

C

50

E-izomer: 1,5 (s, 311), 1,6 (s, 311), 4,55 (s, III), 4,67 (ni, 211), 5,0-6,2 (m, 311), 6,15 (d, IH), 6,95 (d, IH), 8,4-8,8 (m, 3H).

(LXV1)

5-78

C

13

E-izomer: 1,5 (s, 311), 1,7 (s, 311), 4,55 (s, IH), 4,7 (m, 2H), 5,1-6,2 (m, 3H), 6,2 (s, IH), 6,5-7,0 (m, 3H), 8,5 (d, IH).

*A = hexán/etilacetát (9:1)

Ai = hexán/etilacetát (7:3)

B = kloroform

C = kloroform/etilacetát (9:1)

D = kloroform/etilacetát (99:1)

**E-izomer (R3 a béta-laktámhoz képest anti-helyzetű) Z-izomer (R3 a béta-laktámhoz képest szün-helyzetű)

11