194554. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tetrahidrofurán-2-il-metil-amin-származékokat tartalmazó fungicid és növekedésszabályozó szerek és eljárás tetrahidrofurán-2-il-metil-amin-származékok előállítására
1 194 554 2 A találmány tárgya hatóanyagként tetrahidrofurán-2-il-metil-amin-származékokat tartalmazó fungicid és növekedésszabályozó szerek, és eljárás tetrahi drofurá n -2 -il -me til -amin-származékok előállítására. Ismert, hogy bizonyos l,3-dioxolán4-il-metil-aminszármazékok, például a 2-[l-(3-klór-fenoxi)-2-metilprop - 2. - il] - 2 - metil - 4 - (3 - metil - piperidin - 1 - il-metil)-l,3-dioxolán vagy a 2-[l-(2,4-diklór-fenoxi)- 2 - metil - prop - 2 - il] - 2 - metil - 4 - (3 - metil - piperidin-l-il-metil)-l,3-dioxolán vagy a 2-[l-(2,4-diklórfenoxi) - 2 - metil - prop - 2 - il] - 2 - metil - 4 - (3,5 - dimetil-píperidin-l-il-metil)-l,3-dioxolán fungicid hatással rendelkeznek (3 305 769. számú NSZK-beli közrebocsátási irat). Az ismert l,3-dioxoián-4-il-metil-amin-származékok fungicid hatása azonban, különösen alacsony fel-, használási mennyiségek és koncentrációk esetén, nem minden felhasználási területen teljesen kielégítő. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű tetrahidrofurán-2-il-metil-amin-származékok, a képletben R1 jelentése halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, fenoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1—6 szénatomos alkiicsoport, ahol a fenoxigyűrű egy vagy két halogénatommal és a feniigyűrü 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva van, valamint 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 5—6 szénatomos cikloalkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, R3 jelentése 1 —4 szénatomos alkiicsoport, R4 jelentése 1 -4 szénatomos alkiicsoport vagy R3 és R4 a kapcsolódó nitrogénatommal együtt adott esetben egy vagy két 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidil- vagy morfolinilgyürüt képeznek kiváló fungicid és növekedésszabályozó hatással rendelkeznek. Az (I) általános képletű vegyületek geometriai és/ vagy optikai izomerek, vagy különböző összetételű izomerelegyek formájában fordulhatnak elő. A találmány oltalmi köre kiterjed a tiszta izomerekre, valamint az egyes izomerek keverékére. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű tetrahídrofurán-2-il-metil-amin-származékok, a képletben R1 jelentése halogénatommal vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, fenoxícsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkiicsoport, ahol a fenoxigyíírű egy vagy két halogénatommal és/vagy 1—4 szé'natomos alkilcsoporttal és a feniigyűrű 1-4 szcnatomos alkilcsoporttal szubsztituálva van, valamint 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 5—6 szénatomos cikloalkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, R3 jelentése 1—4 szénatomos alkiicsoport, R4 jelentése 1 —4 szénatomos alkiicsoport vagy R3 és R4 a kapcsolódó nitrogénatommal együtt adott esetben egy vagy két 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidil- vagy morfolinilgyürűt képeznek, előállíthatok, ha (il) általános képletű tetrahidrofarán-származékot, a képletben K1 és R2 jelentése a fenti, X jelentése halogénatom, (III) általános képletű aminnal reagáltatunk, a képletben R3 és R4 jelentése a fenti, rdott esetben hígítószer jelenlétében, adott esetben katalizátor jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, majd a kapott terméket kívánt esetben savra vagy fémsóra addicionáljuk. A találmány szerinti eljárással kapott (I) általános képletű tetrahidrofurán-2-il-metil-amin-származékok nitrogénatomjukon a szokásos módon megfelelő tetraszubsztituált ammóniumsóvá kvaternerizálhatók. Meglepő módon az (I) általános képletű tetrahidrofurán-2-il-metil-amin-származékok lényegesen jobb fungicid hatással rendelkeznek, mint a technika állása szerint ismert 1,3-dioxo1án4-metil-il-amin-származékok, így például a 2-[l-(3-klór-fenoxi)-2-metil-prop-2- il]-2-metil4-(3-metil-piperidin-l-il-metil)-l,3-dioxolán vagy a 2-[l-(2,4-diklór-fenoKÍ)-2-metil-prop-2-il]-2- metil4-(3-metil-piperidin-l-il-metil)-l,3-dioxolán vagy a 2-[l-(2,4-diklór-fenoxi)-2-metil-prop-2-il]-2-metil4 (3,5-dimetil-piperidin-l-il-metil)-l,3-dioxolán, amelyek kémiailag és hatástanilag közel álló vegyületek. Az új tetrahidro-2-il-metiI-amin-származékokat az (I) általános képlet definiálja. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése 1-3 azonos vagy különböző metiivagy etilcsoporttal szubsztituált 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1—3 azonos vagy különböző halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy fenilrészében szubsztituált (a), (b), (c) vagy (d) általános képletű csoport, ahol a fenilcsoport szubsztituense lehet fluor-, klór- vagy brómatom, metil-, etil-, n- és izopropil-, n-, izo-, szekvagy terc-butilcsoport, Xf jelentése oxigénatom, n értéke 0 vagy 1, m értéke 0 vagy 1, R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, R3 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropilcsoport, R4 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, n-, izo-, szék-vagy terc-butilcsoport, vagy R3 és R4 a kapcsolódó nitrogénatommal együtt adott esetben 1-2 azonos vagy különböző szubsztituenssel szubsztituált 4-morfoIinilgyűrűt képeznek, ahol a szubsztitucns lehet metil-, etil-, nvagy izopropilcsoport. Az előállítási példákban felsorolt vegyületeken kívül az alábbi (I) általános képletű vegyületeket soroljuk fel: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
