194554. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tetrahidrofurán-2-il-metil-amin-származékokat tartalmazó fungicid és növekedésszabályozó szerek és eljárás tetrahidrofurán-2-il-metil-amin-származékok előállítására
3 194 554 4 R1 R2 R3 —NR4 2-metil-4-klór-fenil—O—CH2 - C(C113)2 —-ch3 1,6-dimetil-morfolinil 3-metiI-4 klór-fenil—Ö-CHj -C(CH3 )2 --CH, 3,5-dimetil-piperidil 3-metil-fenil—0-CH2 -C(CH3)2 —-ch3 3-metil-piperidil 4-klór-fenil—O—C(CH3)í — —ch3 morfoliníl 3,4-dimetil-fenil—0—CH2 -C(CH3)2 --ch3 2,4-dimetil-piperidil 3,5-dimetiM-klór-fenil-O- CH2 —C(CH3 )2 —-ch3 3,3-dimetil-piperidil 2-metil-4-klór-fenil-C(CH3 ^ ~-ch3 2,6-dimetil-morfolinil 3-klór-fen—C(CH3 )j —-ch3 3,3-dímetil-piperidíl (CH3 )3C-feniI-ch3 piperidil 2 -metil-feníl —CH2 -C(CH3 \ --ch3 2,6-dime til-morfolin-4 -il Ha kiindulási anyagként például 2-bróm-metil-5-(4-20 zékok és a (VI) általános képletű trihidroxi-vegyüleklór-fenil)-tetrahidrofuránt és 3,5-dimetil-piperidint alkalmazunk, úgy a reakció lefutása az (A) reakcióvázlattal szemléltethető. A találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott tetrahidrofurán-származékokat a 25 tek ismertek vagy önmagában ismert módon egyszerűen előállíthatok [Bull. Soc. Chim. France 1967, 2466—2472, Helvetica. Chirn. Acta 64, 2606—2613 (198i), Tetrahedron Lett. 22, 4995-4998 (1981)]. A találmány szerinti eljárás során további kiindu(II) általános képlet definiálja. Ebben a képletben R1 és R2 előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott jelentésekkel, X előnyös jelentése halogénatom, különösen klór-, 30 lási anyagként alkalmazott aminokat a (III) általános képle t definiálja. Ebben a képletben R3 és R4 előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott jelentésekkel jód- vagy brómatom. A (II) általános képletű tetrahidrofurán-származékok részben ismertek (68 331. számú európai közreí 35 A (III) általános képletű aminok a szerves kémia általánosan ismert vegyületei. A találmány szerinti eljárás során általában hígítóbocsátási irat). Ezek a vegyületek előállíthatok például úgy, hogy (IV) általános képletű alkenil-karbinilszármazékot, a képletben R1 és R2 jelentése a fenti, 40 szer jelenlétében dolgozunk. Hígítószerként előnyösen ;dkalmazhatók az inert szerves oldószerek. Különöse í előnyösek az alifás vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például benzin, benzol, toluol, xilol, klórbenzol, petroléter, hexán, ciklohalogénnel, például brómmal, vagy jóddal reagáltatunk, adott esetben hígítószer, például dietil-éter jelenlétében és adott esetben katalizátor vagy savmegkötőszer, például kálium-jodid, kinolin vagy káliumkarbonát jelenlétében 20—120 °C közötti hőmérsékleten [Houben-Weyl: „Methoden der organischen Chemie”, VI/3. kötet, 537, 4. kiadás, Thieme Verlag/ Stuttgart, Ukr. Chim. Zh. 48, 72—76 (1982)], vagy ha (V) általános képletű trihidroxi vegyületeket, a képletben R1 és R2 jelentése a fenti, savval, például kénsavval vagy foszforsavval ciklizálunk a szokásos módon‘[Houben Weyl: „Methoden der organischen Chemie”, Vi/3. kötet, 528., 4. kiadás, Thieme Verlag Stuttgart; Khim. Geterotsikl. Soedin. Sb. 2. szám, 15-17 (1970);C. A. 77, 48114 g], majd a kapott (VI) általános képletű hidroxi-metiltetrahidrofurán-származékot, a képletben R1 és R2 jelentése a fenti, (II) általános képletű vegyületté alakítjuk. A (IV) általános képletű alkenil-karbonil-száima-45 50 55 60 65 hexán, diklórmetán, kloroform, széntetraklorid, továbbá az éterek, például dioxán, tetrahidrofurán, vagy etilénglikol-dimetil- vagy -dietil-éter, továbbá ketonok például aceton vagy bután on, a nitrilek, például acet jnitril vagy propionitril, az amidok, például dimetilformamid, dimetilacetamid, N-metil-formanilid, N-metilpirrolidin, vagy hexametil-foszforsav-triamid, vala nint az észterek, így ecetsav-etil-észter, továbbá szül öxidok, így dimetilszuifoxid. A találmány szerinti eljárás során adott esetben savmegkötőszer jelenlétében dolgozunk. Savmegkötőszerként bármely szokásos szervetlen vagy szerves bázis felhasználható. Előnyösen alkalmazhatók az alkálifémhidroxidok, így nátrium- vagy káliumhídioxid, az alkálifémkarbonátok, így nátrium-, káli rm- vagy nátriumhidrogénkarbonát, valamint tercamhok, így trietilamin, N,N-dimetilanilin, piridin, N,N dimetil-aminopiridin, diazabiciklooktán (DABCO), diaiabiciklononén (DBN), diazabicikloundecén (DIU). Savmegkötőszerként azonban felhasználható az alkalmazott (III) általános képletű amin feleslege is. A találmány szerinti eljárás során adott esetben katűizátor jelenlétében dolgozunk. Katalizátorként 3
