194554. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tetrahidrofurán-2-il-metil-amin-származékokat tartalmazó fungicid és növekedésszabályozó szerek és eljárás tetrahidrofurán-2-il-metil-amin-származékok előállítására
9 194 554 10 ként pedig lignin-szulfit-szennylúgot és metil-cellulózt használhatunk fel. A készítményekben ragasztószereket is, így karboxi-cellulózt, természetes és szintetikus por alakú, szemcsés és látex formájú polimereket, így gunúarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot is felhasználhatunk. Felhasználhatunk szervetlen pigmenteket, így például vasoxidot, titánoxidot, ferro-cián-kéket, és szerves színező anyagokat, így alizarin-, azo-, fém-ftálocianin-színezőanyagokat, valamint biológiai nyomelemek, így a vas, mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cink sóit is. A készítmények általában 0,1—95 tömeg%, előnyösen 0,5—90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti készítményekhez az (I) általános képletű vegyületeken kívül még egyéb, ismert hatóanyagok, így fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematicid vagy herbicid hatású anyagok, növényi tápanyagok is és talajszerkezetet javító anyagok keverhetők. A hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomba kerülő készítmények alakjában vagy az azokból előállított felhasználási formák, így alkalmazásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok alakjában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, azaz például öntözéssel, permetezéssel, porlasztással, porozással, injektálással, száraz és nedves csávázással vagy inkrusztálással. A találmány szerinti szerek fungicidként történő felhasználása esetén is széles határok között változhat a felhasznált mennyiség. így növényrészek kezelése során a készítmény hatóanyag-koncentrációja általában 1—0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5—0,001 tömeg%. Vetőmag kezelése során egy kg vetőmagra 0,001-50 g, előnyösen 0,01-10 g hatóanyag szükséges. A talaj kezeléséhez 0,00001—0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001—0,02 tömeg% hatóanyag-koncentráció szükséges. Növekedés-szabályozóként történő alkalmazás esetén is széles határok között változhat a hatóanyag felhasznált mennyisége. Általában 0,01—50 kg, előnyösen 0,05—10 kg hatóanyagot hordunk ki egy hektár földfelületre. Az alkalmazás időpontjára vonatkozóan annyi mondható, hogy a növekedés-szabályozókat meghatározott idő-intervallumban kell alkalmazni, amelynek pontos határait a klimatikus és vegetatív adottságok határozzák meg. A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és felhasználását a következő példák mutatják: Előállítási példák 1. példa Az (1) képletű vegyület előállítása 20 g (0,073 mól) 2-bróm-metil-5-(4-klór-fenil)tetrahidrofuránt és 25 g (0,22 mól) 3,5-dimetil-piperidint 16 órán keresztül 120 °C hőmérsékleten melegítünk. E lehűtött reakcióelegyet ecetsav-etil-észterten felvesszük, kétszer vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Az olajos maridékot oszlopkromatográfiásan (Kiesekéi 60/Ligronecetészter 2:1 futtatószer) tisztítjuk. így 4,5 g (az elméleti 20 %-a) 2-(4-klór-fenil)-5-(3,5-dimetil-pipericin-l-i!-metil)-tetrahidrofuránt kapunk olaj formájában,^,0 = 1,5159. A kiindulási vegyületek előállítása Az (1.1) képletű vegyidet előállítása 17,3 g (0,1 mól) 5-(4-klór-fenil)-pent-l-én-5-olt 50 ml abszolút éterben 0 °C hőmérsékleten cseppenként adagolt 16 g (0,1 mól) brómmal elegyítjük. Az adagolás befejezése után 13 g (0,1 mól) kinolint adunk hozzá, amelynek hatására a hőmérséklet 15 C- n emelkedik és kinolin-hidrobromid válik ki. A csapadékot leszűrjük, a szűrletet vákuumban bepároljuk és a maradékot 1 órán keresztül vízfürdőn melegítjük, lehűlés után éterben felvesszük, 15 %-os sósavval, majd vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, vákuumban bepároljuk és a maradékot magas vákuum- 1 an desztilláljuk. így 5 g (az elméleti 18 %-a) 2-brómmetil-5-(4-klór-fenil)-tetrahidrofuránt kapunk, amelynek forráspontja 145 °C/0,13 mbar. Az (1.2) képletű vegyület előállítása 12,2 g (0,5 mól) magnéziumból, 67,5 g (0,5 mól) 4-bróm-l-buténből és 350 ml abszolút éterből álló Grignard-oldathoz cseppenként kevertetés közben 70 g (0,5 mól) 4-klór-benzaldehid 100 ml abszolút éterben felvett oldatát-csepegtetjük, majd az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 órán keresztül viszszafolyatás közben forraljuk. 'A lehűtött reakcióelegyet 1 liter telített ammóniumklorid oldatból és víztől álló elegyre öntjük, a szerves fázist elválasztjuk, kétszer vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, vákuumban bepároljuk, végül magas vákuumban deszt Háljuk. így 50 g (az elméleti 58 %-a) 5-(4-klór-fenil)pent-l-én-5-olt kapunk, amelynek forráspontja 100— 105 °C/0,13 mbar. 2. példa A (2) képletű vegyület előállítása 16 g (0,044 mól) 2-bróm-metil-5-[l-(4-klór-fencxi)-2-metil-prop-2-il]-5-mctil-tctrahidrofuránt 11 g (3,097 mól) cisz-3,5-dimetil-piperidinnel mintegy 14 órán keresztül 140 °C fürdőhőmérsékleten kevertetünk. A reakcióelegyet ezután éterben felvesszük, vízzel többször mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot oszlopkromatográfiásan (Kieselgél 60/éter/petroléter 1:1 futtatószer) tisztítjuk. így 7,8 g (az elméleti 45 %-a) 5 - [1 - (4 - klór - fenoxi) - 2 - metil - prop - 2 - il] - 2 - (cisz) - (3,5 - dimetil - piperidin - 1 - il - metil) - 5 -5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
