194554. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tetrahidrofurán-2-il-metil-amin-származékokat tartalmazó fungicid és növekedésszabályozó szerek és eljárás tetrahidrofurán-2-il-metil-amin-származékok előállítására
11 194 5 ,. 12 metil-tetrahidrofuránt kapunk, amelynek törésmutatója n^° = 1,5049. A kiindulási vegyületek előállítása A (2.1) képletü vegyidet előállítása 28,2 g (0,1 mól) 7-(4-klór-fenoxi)-5-hidroxi-5,6,6- trimetil-hept-l-én 200 ml abszolút kloroformban felvett elegyét kevertetés közben szobahőmérsékleten cseppenként 16 g (0,1 mól) brómmal elegyítünk, majd —10 °C hőmérsékleten hűtés közben 13 g (0,1 mól) kinolint adunk hozzá. A reakcióelegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, vákuumban bepároljuk, éterben felvesszük, szüljük, vákuumban ismét bepároljuk és 1 órán keresztül vízfürdőn 95 °C hőmérsékleten kevertetjük. A kapott reakcióelegyet éterben felvesszük, szűrjük, 15 %-os sósavval, majd vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és vákuumban az oldószertől megszabadítjuk. Így 32,7 g (az elméleti 90%-a) 2-bróm-metil-5-[l-(4- kIór-fenoxi)-2-metil-prop-2-il]-5-metil-tetrahidrofuránt kapunk olaj formájában, amely további tisztítás nélkül közvetlenül felhasználható. A (2.2) képletü vegyület előállítása 7,2 g (0,3 mól) magnéziumból, 36 g allilbromidból és 300 ml abszolút éterből álló Grignard-oldathoz kevertetés és egyesítés közben 48 g (0,2 mól) 2-[l-(4- klór-fenoxi)-2-metil-prop-2-il]-2-metil-oxirán 100 ml abszolút tetrahidrofuránban felvett oldatát csepegtetjük, majd az adagolás befejezése után 4 órán keresztül v sszafolyatás közben forraljuk, végül 15 órán kérésztől szobahőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegyet vizes ammóniumklorid-oldattal hidrolizáljuk, a szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfáton szárít- 5 juk, rz oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot magas vákuumban desztilláljuk. így 43 g (az elméleti 51%-a) 7-(4-klór-fenoxi)-5-hidroxi-5,6,6-trimetii-hept-l-ént kapunk, amelynek forráspontja 128— 130 "C/0,13 mbar. ' * 10 A (2.3) képletü vegyület előállítása 15 11 g (0,33 mól) trimetil-szulfoxónium-jodid 71 g (0,3 mól) abszolút dimetilszulfoxidban felvett szuszpenzióját 10 perc alatt 70,2 g (0,33 mól) nátriummetiláttal elegyítjük, majd 100 ml abszolút tetrahidrofuránnal hígítjuk. A reakcióelegyet 3 órán ke- 20 resztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd cseppenként 68 g (0,3 mól) l-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetilbután-3-on 50 ml abszolút tetrahidrofuránban felvett oldatával elegyítjük. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 napon keresztül szobahőmérsékleten 25 kevertetjük, majd a kiváló szilárd anyagot leszűrjük, a s;.űrletet vákuumban bepároljuk, a maradékot 300 ml diklórmetánban oldjuk, együttesen 200 ml vízzel többször mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. így 62 g (az elméleti 86 %-a) 2-[l-(4-klór-fenoxi)-2-metil-prop-2- il]-l metil-oxiránt kapunk olaj formájában, amely további tisztítás nélkül, közvetlenül felhasználható. Analóg módon állíthatók elő a következő (I) általános képletü vegyületek: 35 j Példaszám R1 R2 /R3-Nv \r4 Fizikai jellemzők 3. 4-klór-fenil-O—CH2 -C(CH3 )2 --ch3 2,6-dimetjl-morfolinil nTM = 1,5059 (cisz) 4. 2,4-diklór-fenil—0—CH2 -C(CH3)2 --ch3 3-metil-piperidil n^° = 1,5114 5. 3-klór-fenil—O—CH2 -C(CH3)2 --ch3 2,5-dimetil-piperidil iip° = 1,5389 (cisz) 6. 3-klór-fenil—0—CH2 -C(CH3>2 --ch3 3-metil-piperidil nTM= 1,5374 7. 2,4-diklór-fenil—0—CH2 -C(CH3)2 --ch3 3,5-dimetil-piperidil nTM= 1,5129 (cisz) 8. 3,4-diklór-fenil—O—CH2 -C(CH3)2 --ch3 2,6-dimetil-morfolini! iip° = 1,5149 (cisz) 9. 4-fluor-fenil—O—CH2 -C(CH3 )2 --ch3 piperidil n2D° = 1,4961 10. 4-fluor-fenil—O—CH2 -C(CH3)2 --ch3 3,5-dimetil-piperidil n|j0 = 1,4890 (cisz) 11. 4-fluor-fenil—0—CH2 -C(CH3 )2 —-ch3 2,6-dime til-morfolinil nTM = 1,4856 (cisz) 12. 4-klór-3-metil-fenil—O—C(CH3 )2 --ch3 3,5-dimetil-piperidil iip° = 1,5051 triszl 7
