194545. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-(2-oxiamino-szulfonil-fenil-szulfonil)- 3-heteroaril-karbamid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 194 545 2 R3 jelentése a már megadott - reagáítatunk. A rcakcióelcgy bepárlása és a visszamaradó anyagnak vízben való feloldása után az (V) általános képletű vegyiiletcket — a képletben R3 jelentése a már megadott — a reakcióelegyből például sósavas savanyítással választhatjuk el és leszívatással izolálhatjuk. Az (V) általános képletű vegyületek — a képletben R3 jelentése a már megadott — úgy is előállíthatok, hogy (b) ha R3 jelentése helyettesített pirimidinilcsoport, a ciano guanidint („diciánumid”) 0-dikarbonil-vcgyülettel, például acetii-acetonnai (J. Chem. Soc. 1953, 1725— 1730), acetccetsavészterrel [J. Prakt. Chem. 77(1908), 542 és J. Chem. Soc. 1943, 586] vagy malonsav-észtcrrel (158 591 számú néniét szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás) reagáltatjuk. Az acetccetsavészterekből, illetve a malonsavészterekbfíl előállított 2-ciánamino-4-hidroxi-6-metil-, illetve -4,6-dihidroxi-pirimidin-származékok alkilezőszcrekkel, például di mot il- vagy dictil-szulfaltal, adott esetben hígítószer, például víz, metanol, etanol, n- cs izopropanol, acélon, dioxán vagy dimetil-fonnamid jelenlétében és savmegkötőszerck, például nátrium- vagy kálinmhidroxid, nátrium- vagy kálium-karbonát jelenlétében ismert módon a megfelelő 2-ciánamino-4-alkoxi-6-metil-, illetve 4,6-dialkoxi-pirimidin-származékokká alakíthatók. Az N-alkilczés elkerülése érdekében adott esetben acilezőszerrcl, például ccetsavanhidridde! vagy acetil-kloriddal acileziiuk, majd az alkilezés befejezése után savval vagy bázissal dczacilezünk. Az (V) általános képletű vegyületeket — a képletben R3 jelentése már megadott — úgy is előállíthatjuk, hogy (c) a (IX) általános képletű amino-hetarént — a képletben R3 jelentése a már megadott — a (X) általános képletű karbonü-izotiocianáttal — a képletben R7 jelentése ctoxi- vagy fenilcsoport - reagáltatjuk adott esetben inert hígítószer, például aceton, acetonitril vagy toluol jelenlétében 0-100 °C hőmérsékleten és a kapott (XI) általános képletű karbonil-tiokarbamid-szárnvazékot - a képletben R3 és R7 jelentése a már megadott — adott esetben bepűrlás és leszívatás után izoláljuk és vizes alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxid-oklattal, például nátrium-hidroxidda! reagáltatjuk adott esetben szerves, oldószer, például tel rabi drofurán vagy dioxán jelenlétében 0—I20°C hőmérsékleten és a például sósavval végzett megsavanyítás után kristályos anyagként kapott (XII) általános képletű tiokarbamid-szárrnazékot — n képletben R3 jelentése a már megadott — leszívatással izoláljuk és kénhidrogént megkötő fcmvegyülelekkel, például ólom(II)-acetáttal rcz(II)-acetáttal, higany(IÍ)acetáttai vagy vas(FI)-acetáttal reagáltatjuk vizes alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxid-oldat, például nátriumhidroxid-oldal jelenlétében 20-100°C hőmérsékleten, majd a reakció befejeződése után a rcakcióeJcgyet szűrjük, a szűrletet savval, például ecetsavval megsavanyítjuk. A kiváló kristályos (V) általános képletű vegyületet - a képletben R3 jelentése a már megadott — leszívatással izoláljuk. Az (V) általános képletű vegyületek — a képletben R3 jelentése a már megadott — előállításának (a), (b)és (c) eljárásában alkalmazott kiindulási vegyületek ismertek és/vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő. Ilyen vegyületek a (VII) általános képletű klór-hetarének [J. Chem. Soc. (c) (1966, 2031; Client. Pharm. Bull. 11 (1963), 1382-1388 és Arch. Pharm. 295 (1962), 649—657], a (VIII) általános kcplctű lialogénvcgyületek (kereskedelmi vegyszerek), a (IX) általános képletű amino-hetirénok [Chem. Pharm. Bull. 11, (1963), 1382-1388; J. Client. Soc. 1946, 81 és 4 299 960. ’számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás] és a (X) általános képletű karbonil-izotiocianátok [J. HeterocycI. Chem. 5 (1968), 837 és 4 160 037. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás]. A találmány szerinti (b) eljárásban kiindulási vegyiilctként alkalmazott (111) kcplctű benzol- 1,2-diszulfousav diklorid ismert vegyület [J. Örg. Client. 31, (1966) 3289-3292], \ találmány szerinti (b) eljárásban kiindulási vegyületkénl alkalmazott oxiguanidin-származékokat a (IV) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R1 és R3 előnyösen és különösen előnyösen azokat a szübsztitueuseket jelenti, amelyeket az (1) általános képletű vegyületek tél is előnyösként neveztünk meg. V (IV) általános képletű vegyületekre példákat már az (a) eljárásnál felsoroltunk. A (IV) általános képletű vegyületek előállítását is ismertettük már az (a) eljárásnál Az új (I) általános képletű vegyületek — a képletben R1 és R3 jelentése a már megadott — előállítására szolgáló (a) eljárást előnyösen vízben, mint oldószerben folytatjuk le. További hígítószerek lehelnek az inert szerves oldószerek, előnyösen az aprolíkus poláros oldószerek. Ilyenek adott esetben a ketonok — így az aceton és a metil-etil-keton-, a nitrilek — így az acetonitril és a prcpionilril-, a dimetil-szulfoxid, a szulfolán, az 1,2-diinetoxi-etán és a dioxán. Az (a) eljárást bázis jelenlétében folytatjuk le. Ilyenek előnyösen az alkálifém- vagy alkáliföldféni-hidroxidok — így a nátrium-, kálium- és kalcium-hidroxid —, a tercier aminok - így a trietil-ainin, az N,N-dimetiI-anilin és az N,N-dimetil-benzil-amin —, valamint a nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületek - így a piridin és a diazabiciklooktán (DABCO). A találmány szerinti (a) eljárásban a rcakcióhőmcrséklct széles határok között változhat. Általában 0— 100 °C, előnyösen 10-80 °C hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti (a) eljárást általában normál nyomáson folytatjuk le. A találmány szerinti (a) eljárásban I mól (il) általános képletű diszuliám-szárinazékra — a képletben R1 és R3 jelentése a már megadott — számítva 1 — 100 mól, előnyösen 5—50 mól vizet és adott esetben 1—3 mól, előnyösen 1—2 mól bázist használunk. A reakciókomponenseket általában szobahőmérsékleten hozzuk össze és a reakcióelegyel a reakció befejeződéséig keverjük. A rcakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel, — például sósavval — megsavanyítjuk, mintegy fele térfogatúra pároljuk be és a kiváló kristályos (I) általános képletű terméket leszívatással izoláljuk. Az új (1) általános képletű vegyületek - a képletben R1 és R3 jelentése a már megadott — előállítására szolgáló (b) eljárást előnyösen hígítószerben folytatjuk le. Ilyen gyakorlatilag minden inert szerves, előnyösen aprot.ikus, poláros oldószer. Ilyenek az adott esetben klórozott szénhidrogének - így a metilén-kiorid, a kloroform, az 1,2-diklór-etán, a toluol, a xilol, a klór-benzol -, a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
