194545. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-(2-oxiamino-szulfonil-fenil-szulfonil)- 3-heteroaril-karbamid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

194 545

2

R1

Az I. táblázat folytatása R3-CH2CH=CH2

OCH,-O

OCH,-CH2CH(CH3)2

CI-<

CH,

10-CH,-c2h5

CH,

oc2h5

CI

N=<

OCH,

15

20-CH,-CH2

ci

O-ch3

K“

0C,H,

2nS

CI

N(CH,)

3'2

CH,

SCH,

25

30

35-CH3-CH,-CH,-C3H7(—n)-<r

OCH,

OCH,

0C2«5

o

N=<

0C2Hs

CH,-Ct

oczHs

CH,

40

45

50

55

CH,-CH2COOC2H5-<

»

C2»5

60

65

A (II) általános képletű vegyületeket — a képletben R1 és R3 jelentése a már megadott — az irodalomban még nem Írták le. Ezeket a vegyiiletekct úgy állítjuk elő, hogy a (III) képletű benzol-1,2-diszulfonsav-dikloridot a (IV) általános képletű oxiguanidin-származékkal — a képletben R1 és R3 jelentése a már megadott - reagáltatjuk savakceptor például piridin vagy diazabiciklooktán (DABCO) jelenlétében és adott esetben hígítószer, például metilén-klorid, kloroform, tetrahidrofurán vagy dioxán jelenlétében — 30 °C és -í-50°C közötti hőmérsékleten.

A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel, például bepárlással, a visszamaradó anyagnak metilén-kloridban való felvételével, híg sósav-oldattal és vízzel való mosással, a szerves fázis elválasztásával, szárításával, szűrésével és bepárlásával, aminek eredményeképpen a (II) általános képletű termék marad vissza.

A kiindulási vegyületként alkalmazott (III) képletű benzol-1,2-diszulfonsav-diklorid ismert vegyidet [J. Org. Chcm. 31, (1966), 3289-3292].

A szintén kiindulási vegyiiletekként alkalmazott oxiguanidin-származékokat a (IV) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben az R1 es R3 szubsztituensek előnyös és különösen előnyös jelentései megegyeznek az (I) általános képletű vegyületeknél megadott megfelelő jelentésekkel.

A (IV) általános képletű kiindulási vegyületek példáiként megemlítjük a következő vegyületeket:

N'-(4-metil-pirimidin-2-il)-, N,-(4-etil-pirimidin-2-il)-, NV4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-, N,-(2,6-dimetil-pirimidin-4-iI)-, N’-(2,6-dimetil-pirimidin-4-il)-, N’-(4,6-dimetiI- pirimidin-2-il)-, N,-(4-mctoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-, N - (4-c toxi-6-mctil-pirimidin-2-il)-, N'-(4-klór-6-metoxi-pirimidin-2-il)-, N,-(4-klór-6-etoxi-pirimidin-2-il)-1 -NH-metoxi guanidin, -N"-eioxiguanidin, -N''-propoxi-guanidin, -N"-izopropoxi-guanidin, -N"-butoxi-giianidin, -N”-izobutoxi-guanidin, -N''-szek-butoxi-guanidin, -N”-pentoxiguanidin, -NH-izopentoxi-guanidin, -N"hexiloxi-guanidin, -N" oktiloxi-guanidin, -N"-alIiloxi-guanidin, -N"benziloxiguanidin.

A (IV) általános képletű kiindulási vegyületek — a képletben R1 és R3 jelentése a már megadott — részben ismertek (J. Chcm. Soc. 1962, 3915 és 3 334 455. számú német szövetségi köztársaságbeli közrcbocsátási irat).

A (IV) általános képletű vegyületeket — a képletben R1 és R3 jelentése a már megadott - úgy állítjuk elő, hogy az (V) általános képletű ciánamid-származékot — a képletben R3 jelentése a már megadott — a (VI) általános képletű hidroxil-amin-származékkal — a képletben R! jelentése a már megadott - reagál tatjuk adott esetben hígítószer, például etanol, propanol vagy butanol jelenlétében 20—120 °C hőmérsékleten cs adott esetben a kapott terméket savakceptorral, például ammóniával, káli rm-karbonáttal vagy nátrium-hidroxiddaí kezeljük.

Az (V) általános képletű ciánamid-származékok — a képletben R3 jelentése a már megadott — részben ismertek (J. Chem. Soc. 1953, 1725). Ezeket a vegyületeket lényegében a következő szintézisek szerint állítjuk elő:

(a) ciánamid alkálifém- vagy alkáliföldfém-sóját, például nátrium-ciánamidot vagy kalcium-ciánamidot a (VII) általános képletű klór-hetarénnel — a képletben

3