194542. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-szubsztituált fenil-4,5,6-7-tetrahidro- 2H-izoindol-1,3-dion-származékok előállítására és az azokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek
1 194 542 2 Az I. táblázat folytatása Vegyület száma X R Fizikai állandó 4 Cl-CH2CH2OCH3 lip8,5 = 1,5695 5 Cl -ch2-ch2-ci n^ = 1,5740 6 Cl-ch2-ch-ch2ci np8’5 = 1,5705 Cl 7 Cl (7) képletű csoport n^8>5 = 1,5640 8 Cl-ch2co2ch2ch3 nj®*5 = 1,5420 9 Br ch3 iip3,5 = 1,5863 10 Br-ch2ch2ci üveges 11 Br (11) képletű csoport üveges 12 Br (12) képletű csoport üveges 13 Cl-ch2ch=ch2 iip ,3 = 1,5750 A kiindulási (II) általános képletű N-[m-(karboxi- 25 -5-5 6C hőmérsékleten, és a (VII) általános képletű 3- metil-tio)-fenil]-tetrahidroftáli midet a (IV) általános kép- nitre-acetanilidet állítjuk elő. A (VII) általános képletű letű N-(m-amino-fenil)-tetrahidroftálimid — X jelentése nitre-acetanilidet redukáljuk oldószerben (például víza fentiekben megadott — és nátrium-nitrit ásványi sav ben, ecetsavban, etil-acetátban, etanolban) 2,5—10 ekvijelenlétében, normál esetben inert oldószerben, —10— valers mennyiségű vas és 1,0 vagy nagyobb mólfelesleg —5 C közötti hőmérsékleten végrehajtott reakciójával, 2q ecetsav segítségével 50-100 °C hőmérsékleten. A kapott majd a kapott diazóniumsó és tioglikolsav kétvegyértékű mon racetil-fenilén-diamint (VIII) 1,0-1,5 ekvivalens rézsó jelenlétében, általában inert oldószerben, 20—40 C nátriam-nitrittel 1,0 vagy nagyobb mólfelesleg ásványi hőmérsékleten végrehajtott reakciójával állítjuk elő. sav (például sósav, kénsav) jelenlétében, és diazóníumsót Az alkalmazott nátrium-nitrit, ásványi sav, tioglikol- kapunk. Ezt 1,0—1,5 ekvivalens tioglikolsavval oldószersav és kétvegyértékű rézsó mennyisége sorrendben 35 ben reagáltatjuk (például vízben, ecetsavban) 1,0—1,2 1,0—1,5 ekvivalens, 1,0—10 ekvivalens, 1,0—1,5 ekviva- ekvivalens kétvegyértékű rézsó (például réz(II)-szulfát, lens és 0,5—1,2 ekvivalens a (IV) általános képletű ve- bázisos réz(II)-karbonát) jelenlétében. Az így kapott gyületre vonatkoztatva. Ásványi savként előnyösen só- (acetil-amino-fenil)-tio-ecetsavat (IX) reagáltatjuk 1,0 savat vagy kénsavat alkalmazhatunk. Kétvegyértékű réz- — nagy felesleg ekvivalens ásványi savval (például sósavsó lehet a réz(II)-szulfát, bázisos réz(II)karbonát. Inert val, hidrogén-bromiddal, kénsavval), kívánt esetben oldóoldószerként vizet, ecetsavat alkalmazhatunk. szerben (például vízben, etanolban, ecelsavban) 20-A (IV) általános képletű N-(m-amino-fenil)-tetrahidro- j—100 °C hőmérsékleten, és az (V) általános képletű ftálimid, az EP-A-77938 számú szabadalmi leírás eljárá- (amino-fenil)-tio-ecetsavat állítjuk elő. sával állítható elő. j A kiindulási (II) általános képletű N-[m-(karboxi- 4g ' metil-tiö)-fenil]-tetrahidroftálimidet más úton az (V) Breakcióút általános képletű vegyület — X jelentése a fentiekben megadott — és 1,0—1,1 ekvivalens 3,4,5,6-tetrahidroftál- A (VI) általános képletű acetanilidet 1—20 ekvivalens savanhidrid inert oldószerben, 80—200 °C közötti hő- menryiségű 20 %-os vagy töményebb óleummal reagálmérsékleten végrehajtott reakciójával állíthatjuk elő. gQ tatjuk, kívánt esetben oldószerben (például tömény kén- Inert oldószerként vizet, ecetsavat/propionsavat, di- savban) 0-20 °C hőmérsékleten. A keletkezett szulfonoxánt alkalmazhatunk. Ezek keveréke is alkalmazható. savat tartalmazó reakcióelegyet 1,0—10 ekvivalens meny-Az (V) általános képletű amino-fenil-tio-ecetsav-szár- nyiségű klórozószerrel (például széntetrakloriddal, kloromazék előállítását a reakcióvázlat szemlélteti, a képlet- form mai, kén-dikloriddal) 60-65 °C hőmérsékleten reaben X jelentése a fentiekben megadott. gg gáltatjuk. A kapott (X) általános képletű szűlfonil-klori-A reakcióvázlat lépéseit az alábbiakban részletesen dot j ,0—20 ekvivalens mennyiségű redukálószerrel [pélismertetjük. dául cinkkel, ón(II)-kloriddal, vassal] 3,0 mól vagy nagyobb mólfeleslegű sav (például ccetsav, sósav, kénsav) jelenlétében, 50M00°C hőmérsékleten reagáltatjuk és A reakcióút 60 3 (XI) általános képletű tiolt állítjuk elő. A (XI) általános képletű tiolt 1,0—1,2 ekvivalens mennyiségű a-halo- Acetanilidet (4,001,272 számú amerikai szabadalmi gén-e ;etsavval (például bróm-ecetsavval, klór-ecetsavval), leírás) reagáltatunk 1,0—1,5 ekvivalens nitrálószerrel inert oldószerben, például alifás szénhidrogénben (pél(például füstölgő salétromsavval, kénsav és füstölgő sálét- dául benzolban, toluolban), éterben (például tetrahidroromsav keverékével), oldószerben (például oleumban), g5 furán ban), amidban (például N,N-dimetil-formamidban), 3
