194529. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 2-aroil-fenilaceton-származékok előállítására
7 194 529 8 2. táblázat Példa R RI r2 r3 Op. CÇ) (Atkristályosítószerí 16. 2-acetoxi-fenil H Me Me 105-107 (etanol) 17. 2-acetoxi-5-klór-fenil H Me Me 100- 102 (etanol) 18. 2-acetoxi-l-naftil H Me Me 138-141 (etanol) 19. 2-nitro-4,5-dimetoxi-fenil H Me Me 162-164 (AcOH/etanoI) 20. 3-nitro-fenil H Et Et 105-107 (etanol) 21. 2-nitro-fenil H —CH,— 134-136 (etanol) 22. 3,4-dimetoxi-fenil Et Me Me 154-156 (izopropanol) 23. 2-klór-fenil H-CH,-120-122 (etanol) 24. 3-metoxi-4-acetoxi-fenil H Me Me 133-135 (etanol) 25. példa 1 - (3 - nitro - fenil) - 3 - me til - 6,7 - dime toxi - 2 - benzopirilium - perklorát 17,17 g (0,05 mól) 2 - acetonil - 3' - nitro - 4,5 - dimetoxi - benzofenont (5. példa vegyülete) oldunk 100 ml forró etilacetátban, 60 - 70 °C-on 4,4 ml (0,05 mól) 70 %-os perklórsavat adunk hozzá, majd a reakcióelegyet forrásig melegítjük; a termék már forrón kiválik. Lehűtés után szűrjük, háromszor etil-acetáttal mossuk és a sárga kristályport 50-100 °C-on szárítjuk. Hozam: 20,65 g (97 %). Op.: 240-242 °C (bomlik). 26 — 68. példák Benzopirilium-sók előállító sa Az (I) általános képletü 1,5-diketonokból, melyek az 1. és 15. példa szerinti eljárással előállított nyerstermékek vagy tiszta termékek lehetnek, a 25. példa szerinti eljárással ásványi savakkal, mint 35 - 38 %-os sósav, 48-50 %-os brómhidrogénsav, 80-95 %-os kénsav, 70 %-os perklórsav, a megfelelő (III) általános képletü 2 - benzopírilium-sókat állítottuk elő. Alkalmaztunk száraz sósav-gázzal telített alkoholt, etilacetátot vagy jégecetet is. Oldószerként etilacetát helyett 1 - 3 szénatomos alkoholt, jégecetet és/vagy ecetsavanhidridet is használtunk. Jégecet és ecetsavanhidrid esetében a 2 - benzopirilium - só sok esetben csak akkor válik ki jó hozammal, ha a reakcióelegybez absz. etanolt, etilacetátot és/vagy díetilétert adunk. Az ilyen módon előállított 2 - benzopirilium - sókat a 3. táblázatban szemléltetjük. 3. táblázat Példa R R. r2 r3 26. fenil H Me Me 27. fenil H Me Me 28. fenil H Me Me 29. 3-klôr-fenil H Me Me 30. 3-klôr-feni! H Me Me 31. 3-klôr-fenil H Me Me 32. 2-hidroxi-fenil H Me Me 33. 2-nitro-fenil H Me Me 34. 2-hidroxi-5-k!ôr-fenil H Me Me 35. 4-bróm-feníl H Me Me 36. 2-hidroxi-naftil H Me Me 37. 4-hidroxi-fenil. H Me Me 38. 3,4-dimetoxi-fenil Et Me Me 39. 3,4-dimetoxi-fenil Et Me Me 40. 3,4-dimetoxi-fenil Et Me Me 4L 3,4-dimetoxi-fenil Et Me Me 42. 3-klôr-fenil H Et Et 43. 2-hidroxi-5-klôr-fenil H Et Et 44. 4-acetoxi-fcniI H Et Et 45. 4-hidroxi-fcnil H Et Et 46. 3,4-diklôr-fcnil H —CH i — 47. 2-nitro-4,5-diinetoxi-fenil H Me Me X m n Op. CO (Átkristályosítószcr) cio4 0 0 220-222 b. (AcOH/EtOAc) Cl 0 0 225-227 b. (AcOH) hso4 0 0 213-215 b. (AcOH/EÎOH) cio4 0 0 219-221 b. (EtOAc) Ci 1 3 127-129 (EtOAc) hso4 0,5 2 176-178 (EtOAc) cio4 0 0 217-220 b. (AcOH/EtOAc) C1C>4 0 0 215-217 b. (AcOH/EtOH) C1C)4 0 0 223-225 b. (AcOH/EtOAc) C104 0 0 225-227 b. (AcOH/EtOH/EtOAc) C104 0 0 228-230 b. (AcOH/EtOAc) C104 0 0 224-227 b. (EtOAc) Br 0 0 213-215 b. (EtOH) Cl 0 2 136-138 (AcOH/H20) hso4 0 0 210-212 b. (AcOH/EtOH/EtOAc) C1C4 0 0 225-227 b. (AcOH) cio4 0 0 228-230 b. (AcOH/EtzO) C104 0 0 227-230 b. (AcOH/EtOH/EtOAc) cio4 0 0 198-200 b. (EtOAc) CI04 0 0 209-212 b. (McOH) C104 0 0 235 — 237 b. (EtOAc) C104 0 0 240 felett (Ac20/EtOAc) 5
