194529. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 2-aroil-fenilaceton-származékok előállítására
9 194 529 10 3. táblázat folytatása (X = CIO4 esetén m és n nulla) Példa R R. R2 r3 X Op. (”C) (Átkristályosítószer) 48. 3,4-metiléndioxi-fenil H —CH — C104 208-210 b. (AcOH/EtOH) 49. 2-metil-feni! H —CH — C104 197-200 b. (EtOAc) 50. 4-k!ór-fenil H —CH — cio4 204-206 b. (EtOAc) 51. fenil H-CHC104 190-193 b. (EtOAc) 52. 2-k!ór-fenil fi —CH — C104 245-247 b. (AcOH/EtOAc) 53. 2-klór-5-bróm-fenil H —CH — cio4 262-265 b. (AcOH/EtOH/Et20) 54. 3-ííuor-4-metoxi-fenil H —CH — cio4 233-235 b. (AcOH/EtOAc/Et20) 55. 2-hidroxi-3-metoxi-fenil H Me Me C104 228-230 b. (AcOH) 56. 4-nitro-fenil H Me Me C104 250-252 b. (AcOH) 57. 2-nitro-fenil H —CH — cio4 245-247 b. (AcjO/EtOAc) 58. 3-nitro-fenil H —CH — cio4 187-tô! szcnesedik (EtOAc) 59. 2-nitro-fenil H Et Et cio4 235-237 b. (EtOAc) 60. 3,4-dimetoxi-feni! H Me Me cio4 267-269 b. (AcOH) 61. 2-hidroxi-3-metoxi-fenil H —ch2— cio4 240 felett (EtOAc) 62. 4-nitro-fenil H —CH2— cio4 203 b. 203-205 b. (EtOAc) 63. 2-nitro-5-klór-feni! H Me Me cio4 245-247 b. (AcOH/EtOH) 64. 3-nitro-4-k!ór-fenil H Me Me C104 227-228 b. (AcOH) 65. 2,3-dihidroxi-fení! H Me Me cio4 245-247 b. (AcOH) 66, 4-nitro-fenil H Et Et cio4 215-217 b: (AcOH/EtOAc) 67. 4-nitro-fenil Me Me Me cio4 215-217 b. (AcOH) 68. 4-nitro-fenil Et Me Me cio4 214-215 b. (AcOH) 69 példa 35 2 Acetonil-4,5-dimetoxi-benzofenon 4,07 g (0,0107 mól) 1 - fenil - 3 - metil - 6,7 - dimetoxi - 2 - benzopirilium - perklorát (26. példa 40 vegyülete), 60 ml víz, 50 ml benzol (benzol helyett etilacetát vagy kloroform is alkalmazható) és 24 g (0,032 mól) kálíum-klorid elegyét visszafolyató hűtő alatt 3 órán keresztül erős keverés közben 80 - 90 °C-on tartjuk, majd a 40 °C-ra lehűlt fázisokat elválasztjuk, a 45 szerves fázist nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. Az amorf párlási maradékot (3,2 g) 99,5 %-os etanolbó! átkristályosítjuk, a kristályokat a szűrőn jéghideg ctanollal mossuk, így 2,52 g (78 %) kristályos 2 - acetonil - 4,5 - dimetoxi - benzofenont (1. példa 50 vegyülete) kapunk. Op.: 130- 132 °C. Azoknál az izokromán-származékoknál, melyeknél fenolos hidroxil-csoportot tartalmazó szubsztituensck vannak, a krómsavas oxidáció előtt ezeket acetilezéssel ismert ‘módon védjük: a vegyületet ecetsav - 65 anhidrid - felesleggel forraljuk, a reakcióelegyet jégre öntjük és az izolált nyersterméket átkristályosítjuk vagy a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és a maradékot átkristályosítjuk. Az 1 - 3. táblázat vegyületei közül azok, amelyek acetoxi-csoportot tártál- 60 maznak, a következő új izokromán-származékokból készültek: I - (2 - acetoxi - fcnil) - 3 - metil - 6,7 - dimetoxi - izokromán, vop. : 142-144 °C (etanoi) 1 - (2 - acetoxi - 5 - klór - fenil) - 3 - metil - 6,7 - dimetoxi - izokromán, op. : 135- 137 °C (DMF-víz) 1 - (2 - acetoxi - 1 - nafl il) - 3 - metil - 6,7 - dimetoxi- izokromán, op,: 147- 150°C (etanol-víz) 1 - (4 - acetoxi - fenil) - 3 - metil - 6,7 - dimetoxi - izokromán, op.: 112—114°C (izopropanol) 1 - (2 - acetoxi - 5 - klór - fenil) - 3 - metil - 6,7 - dietoxi - izokromán, op. : 105- 109 °C (AcOH-víz) 1 - (4 - acetoxi - fenil) - 3 - metil - 6,7 - dimetoxi - izokromán, op.: 94-96!’C (etanoi) 1 - (3 - metoxi - 4 - acetoxi - fenil) - 3 - metil - 6,7 - dimetoxi - izokromán, op. : 102- 104 °C (izopropanol) 1 - (2 - acetoxi - 3 - metoxi - fenil) - 3 - metil - 6,7 - dimetoxi - izokromán, op. : 115 — 117 °C (izopropanol) 1 - (2 - acetoxi - 3 - metoxi - fenil) - 3 - metil - 6,7- metiléndioxi - izokromán, op.: 136- 138 °C (izopropanol) 1 - (2,3 - diacetoxi - fenil) - 3 - metil - 6,7 - dimetoxi- izokromán, op. : 149-151 °C (izopropanol) Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű 2 - aroil - fenil - aceton - származékok előállítására, ahol R jelentése helyettesítetlen vagy helyettesített fenilcsoport, amely 1 — 3 helyettesítőt tartalmazhat és helyettesítőként halogénatom, hidroxil-, acetoxi-, 1-4 szénatomos allcil-, 1-4 szénatomos alko-6
