194529. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 2-aroil-fenilaceton-származékok előállítására
5 194 529 6 leien) kevcrtetjük, majd vákuumban bepároljuk és a maradékot 5 ml etanollal visszafolyó hűtő alatt 5 percen keresztül forraljuk. Hűtés után a kristálykását szűrjük, a fehér kristályokat háromszor 3 ml jéghideg etanollal mossuk és 40-60 °C-on szárítjuk. Hozam: 5 2.2 g (77,5 %). Op.: 95— 100°C 'H-NMR-spektruma alapján az i,3-transz- és 1,3 - cisz - forma aránya 90 : 10. Ha ezt a terméket 10 ml etanolban átkristályosítjuk 1,96 g (69 %) 109- 110°C-on olvadó tiszta 1.3 - transz - izomert kapunk. 10 2~14. példák Az 1. példában leírt eljárást egyéb (II) általános 15 képletű izokrománokra alkalmazva további (I) általános képletü 2 - aroil - fenilaceton - származékokat állítottunk elő, amelyeket az 1. táblázatban ismertetünk: 15. példa 2 - Acetonil - 3’ - klór - 4.5 - dimetoxi - benzofenou 15,94 g (0,05 mól) 1 - (3 - klór - fenil) - 3 - metif - 6,7 - dimetoxi - izokrománt oldunk 300 ml acetonban, hozzácsepegtetünk jeges-vizes hűtés és keverés közben 38,5 ml (0,1 mól krómsav tartalmú) Jonesreagenst, majd a reakcióelegyet 2 napig, időnként kevertetve, szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kivált krómsókat (melyek nagyrésze króm - (III) - szulfát) aktiv szénnel való eikeverés után szűréssel eltávolítjuk, majd az acetonos oldatot teljesen bepároljuk. Az így kapott barnás maradékot 30 ml forró etanolban oldjuk, 1 g aktív szénnel derítjük, forrón szűrjük, a kiszűrt szenet kétszer 3 ml etanollal mossuk és a szűrletet 0 — 5 °C-on kristályosodni hagyjuk. A kivált kristályokat másnap szűrjük, háromszor hideg etanollaí mossuk és 50-60°C-on szárítjuk. így 10,5 g (63 %) színtelen kristályport kapunk, mely 108-110 "C-on olvad. 1. táblázat Példa R R, Ra R3 Op. co (Átkristályosítószer) 2. 3-klór-fenil Me Me Me 152-153 (etanol) 3. 4-fluor-fenil H —ch2 — 136-137 (etanol) 4. 2-nitro-feni! H Me Me 142-143 (etanolban digerálva) 5. 3-nitro-fenil H Me Me 144- 146 (etanolban digerálva) 6. 4-nitro-fenil H Me Me 156-158 (etanol) 7. 4-bróm-fenil H Me Me 135-137 (DMF/viz) 8. fenil H Et Et 107-108 (izopropanol) 9. 3-klór-fenil H Et Et 108-110 (izopropanol) 10. 3,4-dimctoxi-fcni! H Me Me 116-118 (etanol) il. 2-nitro-5- klór-fenil H Me Me 182-183 (etanolban digerálva) 12. 3-nitro-4-klór-fenil H Me Me 134-136 (etanol) 13. 4-nitro-fenil H Et Et 123-124 (etanol) 14. 4-nitro-fenil Et Me Me 131-134 (etanolban digerálva) Krómsó-mentes nyersterméket egy másik módon is előállíthatunk : 2 napi oxidálás után a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot víz és kloroform (vagy benzol, dietil-éter vagy etil-acetát) elegyében felvesszük, majd az elválasztott szerves fázist vízzel többször kirázzuk, szárítjuk és bepároljuk. Az így kapott nyersterméket etanolból a fenti módon átkristályosítjuk. Az oxidációhoz használt Jones-reagenst a következőképpen készítjük: 26,0 g (0,26 mól) krómtrioxidot jeges-vizes hűtés közben 50 ml vízben oldunk, majd a krómsav-oldathoz hozzáadunk 23 g = 12,7 ml (0,23 mól) koncentrált kénsavat és további hűtés mellett vízzel 100 ml-re kiegészítjük. 16 — 24. példák A 15. példában leírt eljárást további (II) általános képletü izokrománokra alkalmazva az alábbi (I) általános képletű 1,5-dikctonokat állítottuk elő, amelyeket a 2. táblázatban olvadáspontjukkal és az átkristályosításhoz használt oldószer, illetve oldószer-keverék feltüntetésével jellemzőnk. 4
