194483. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként hidroxi-alkil- azol-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás hidroxi-alkil-azol-származékok előállítására
A találmány olyan fungicid szerekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként valamely új, (I) általános képlethez tartozó (la) általános képletű heterociklusos csoporttal szubsztituált hidroxi-alkil-azol-származékot vagy e vegyidet savaddíciós, előnyösen naftalin-l,5-diszuífonsawal képzett sóját tartalmazzák. A találmány tárgyához tartozik az (I) általános képletű új vegyületek előállítása is. Ismeretes, hogy bizonyos hidroxi-etil-azolil-származékok, így például a 3,3-dimetil-l-fenoxi-2-(l,2,4-triazol-l-metil)-2-butanol, illetőleg l-(2-klór-4-fluor-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1,2,4-triazol-1 -il-metil)-2-butanol vagy 1 -(4-klór-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-3-(imidazoll-il)-2-propanol jó fungicid tulajdonságot mutatnak. (30 18 866 számú NSZK-beli közrebocsátási irat.) E vegyületek hatásossága azonban különösen alacsony alkalmazási mennyiségek és koncentrációk mellett nem minden esetben kielégítő. Azt tapasztaltuk, hogy az új, az (I) általános képlethez tartozó (la) általános képletű szubsztituált hidroxialkil-azol-származékok kedvező fungicid hatást mutatnak. Az (la) általános képletben Az jelentése 1,2,4-triazol-l-il- vagy imidazol-l-il-csoport; Hét jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített l,3.-dioxolán-2- il-csoport; R jelentése 2-furil- vagy naftoxi-metil-csoport vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen vagy fenilcsoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport vagy a fenilrészben halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen vagy fenilcsoporttal egyszeresen helyettesített fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy a fenilrészen halogénatommal vagy fenilcsoporttal egyszeresen helyettesített fenoxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy a fenilrészen halogénatommal egyszeresen helyettesített fenil-tio-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy a fenilrészen halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenil-etenil-csoport n értéke 1. Az (I) általános képletben Az jelentése 1,2,4-triazol-l-il-, l,2,4-triazol-4-il vagy imidazol-l-il-csoport; Hét jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen, metil-tiometil-, halogén-metil-, hidroxi-metil-, -CH2OCOCHr, -CH2OCONHCH3, -CH2- - OCOCH2Cl-csoporttal vagy dihalogén-fenoxi(1-4 szénatomos alkil)-csoporttal egyszeresen helyettesített l,3-dioxolan-2-il-csoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen vagy háromszorosan vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és klórfenil-csoporttal helyettesített 1,3-dioxanil-csoport; R jelentése 1-7 szénatomos alkil-, 2-furil-, naftoximetil- vagy 1,2,4-triazol-l-il-metil-csoport vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy fenil-1 csoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport vagy a fenilrészen halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen vagy fenilcsoporttal egyszeresen helyettesített fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy a fenilrészen fenilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal és egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenoxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy a fenilrészen halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen és/vagy egy 1-5 szénatomos alkilcsoporttal és/vagy egy - 1-5 halogénatomot tartalmazó - halogénül-2 szénatomos alkil)-csoporttal helyettesített fenil-tio(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy a fenilrészen fenilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenil-etenil-csoport; R’ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; n értéke 0 vagy 1. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek aszimmetriás szénatommal rendelkeznek és ezért optikai izomerek alakjában fordulhatnak elő. A találmány szerinti (I) általános képletű szubsztituált hidroxi-alkil-azol-származékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy a) az R’ helyében hidrogénatomot tartalmazó vegyületek előállítására valamely (II) általános képletű oxirán-származékot - a képletben Hét, R és n jelentése a fenti - valamely (III) általános képletű azolszármazékkal - a képletben Az jelentése a fenti, M jelentése hidrogénatom vagy alkálifémsó, hígítószer, és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk, majd b) az R’ helyében 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó vegyületek előállítására kívánt esetben az a) szerint kapott hidroxi-származékokat - ahol R’ jelentése hidrogénatom - hígítószer jelenlétében alkálifém-alkoholáttá alakítunk, majd a kapott vegyületeket egy halogeniddel a megfelelő éterszármazékká alakítjuk, majd a kapott (I) általános képletű vegyületeket kívánt esetben savaddíciós sóvá alakítjuk. Az új heterociklusos csoporttal szubsztituált hidroxi-alkil-azol-származékok erős fungicid hatást mutatnak, a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek meglepő módon kedvezőbb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyületek, mint a 3,3-dimetil-l-fenoxi-2-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-2-butanol, vagy a l-(2-klór-4-fluor-fenoxi)-3,3-dimetil-2-(l,2,4- triazol-l-il-metil)-2-butanol vagy l-(4-klór-fenoxi)-2- (2,4-diklór-fenil)-3-(imidazol- l-il)-2-propanol, amely vegyületek szerkezetileg és hatás tekintetében közelálló vegyületek. A találmány szerinti vegyületek így a technika állását gazdagítják. A savaddíciós sók előállításához használhatunk előnyösen hidrogén-halogénsavakat, mint például sósavat, hidrogén-bromidot, célszerűen sósavat, továbbá foszforsavat, salétromsavat, egy- vagy kétértékű karbonsavakat, hidroxi-karbonsavakat, így például ecetsavat, maleinsavat, borkősavat, fumársavat, borostyánkősavat, citromsavat, szalicilsavat, szorbinsavat és tejsavat; szulfonsavakat, mint például p-toluolszulfonsavat vagy 1,5-naftalin-diszulfonsavat. 2 194 483 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
