194481. lajstromszámú szabadalom • Etén származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

A találmány eténszármazékok előállítására, valamint eténszármazék hatóanyagokat tartalmazó fungicid készítményekre vonatkozik.

A Journal of Organic Chemistry 20 987-9. és a Journal of Medicinal Chemistry 8 583-8. oldala szerint bizonyos eténszármazékok fiziológiailag aktív vegyületek intermedieijeiként alkalmazhatók. A Journal of Organic Chemistry 27 553-6. oldala további hasonló eténszármazékokat említ. Ezekben a hivatkozásokban nem esik szó a vegyületek mezőgazdasági hasznosításáról, mindössze azt állapítják meg, hogy meglepően azt találták, hogy bizonyos típusú etén-származékok értékes fungicid tulajdonsággal rendelkeznek.

Találmányunk egyik tárgya hatóanyagként (I) általános képletű

Ar'R’C^AER2 (I)- mely képletben- Ar’ és Ar2 helyettesítők egyikének jelentése piridilcsoport, a másiké piridilcsoport vagy adott esetben legfeljebb két halogénatommal vagy egy halogénatommal és egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport;- R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy hidroxilcsoport;- R2 jelentése hidrogénatom; cianocsoport; karboxilcsoport; -COOR5 csoport, ahol R5 jelentése adott esetben monohalogénezett fenilcsoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy két halogénatommal helyettesített fenilcsoport; - COSR6 csoport, ahol R6 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy -CONR’R4 általános képletű csoport, a képletben-- R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport,-- R4 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy ciano-, hidroxil-, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil- vagy (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi-csoporttal monoszubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy

R3 és R4 a kapcsolódó nitrogénatommal piperidinilcsoportot is jelenthet - vegyületet, savaddíciós sóját vagy réz-, vagy mangánsóval alkotott komplexét, valamint hordozóanyagot tartalmazó fungicid készítmény.

A találmány oltalmi körébe a hatóanyagként (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit vagy fémkomplexeit tartalmazó készítmények is beletartoznak. Megfelelő sók az (I) általános képletű vegyület szulfonsavakkal, például benzol- vagy toluol-szulfonsavval képzett sói, karbonsavakkal, például borkősavval vagy ecetsavval alkotott sói, vagy szervetlen savakkal, például hidrogén-halogenidekkel vagy kénsavval képzett sói.

Az (I) általános képletű vegyület fémkomplexeiként nehézfémekkel, például vassal, rézzel, cinkkel, mangánnal alkotott komplexéit használhatjuk, anionként a fenti savakból leszármaztatott anionokat alkalmazhatjuk.

Az (I) általános képletű vegyületek geometriai izomerek formájában léteznek. Az optikai izomerek a szubsztituensek minőségétől függően változhatnak. Az (I) általános képletű vegyület alatt annak összes izomerejét illetve ezek keverékét értjük.

Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek

1

azok, amelyek képletében Ar1 és Ar2 egy 3-piridilcsoport, a másik 3-piridilcsoport vagy halogénnel szubsztituált fenilcsoport, például egy mono- vagy diklórvagy fluor-szubsztituált fenilcsoport, előnyösen egy d'klór-fenil-csoport.

R1 előnyösen metilcsoportot vagy hidrogénatomot képvisel.

R2 előnyösen cianocsoportot, -COOH csoportot, - COOR5 vagy COSR6-csoportot vagy -CO-NR3R4-csoportot jelenthet, amely képletekben R3 és R4 hidrogénatomot, 1-6 szénatomos alkilcsoportot vagy az R3 és R4 a hozzájuk kapcsolódó nítrogénatommal egy piperidinil-csoportot képviselhet.

A találmány olyan új, (I) általános képletű vegyületek, savaddíciós sóik vagy fémkomplexeik előállítására is vonatkozik, amelyek képletében- Ar1 és Ar2 helyettesítők egyikének jelentése piridilcsoport, a másiké piridilcsoport vagy adott esetben legfeljebb két halogénatommal vagy egy halogénatommal és egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport;- R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy hidroxilcsoport;- R2 jelentése hidrogénatom; cianocsoport; karboxilcsoport; -COOR5-csoport, ahol R5 jelentése adott esetben monohalogénezett fenilcsoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy két halogénatommal helyettesített fenilcsoport; - COSR6 csoport, ahol R6 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy - CONR3R4 általános képletű csoport, a képletben-- R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport,-- R4 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy ciano-, hidroxil-, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil- vagy (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi-csoporttal monoszubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy R3 és R4 a kapcsolódó nitrogénatommal piperidinilcsoportot is jelenthet, vagy -COY csoport, ahol Y jelentése halogénatom, azzal a megkötéssel, hogy

R1 hidrogénatom jelentése mellett

R2 nem lehet cianocsoport, ha Ar2 helyettesítő nélküli fenilcsoport vagy 2-klór- vagy 4-klór-fenilcsoport és

R2 nem lehet -CONH2 csoport, ha Ar2 helyettesítő nélküli fenilcsoport, vagy 4-klór-fenilcsoport, és

R2 nem lehet -COOH vagy -COC1 csoport, ha Ar2 helyettesítő nélküli fenilcsoport;

továbbá azzal a megkötéssel, hogy Ar1 helyettesítő nélküli fenilcsoport jelentése esetén R2 nem lehet - COOH, -COC1 vagy -CONH2 csoport és, ha R! jelentése hidrogénatom, nem lehet cianocsoport.

A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek egy (II) általános képletű vegyület

Ar’-CO-R1 (II)

és egy (III) általános képletű vegyület,

Ar2-CH2-R2 (III)- mely képletekben Ar', Ar2, R1 és R2 jelentése az (I) általános képletben megadottal megegyezik - reakciójával állíthatók elő. Kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet más (I) általános képletű vegyületté alakítjuk

az R2 helyettesítőként cianocsoportot tartalmazó (I)

2

194 481

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

2