194481. lajstromszámú szabadalom • Etén származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
3 194 481 4 általános képletű vegyületek hidrolízisével vagy alkoholízisével, az R2 helyettesítőként -COOH csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyület megfelelő alkohollal, tiollal vagy halogénezőszerrel való reagáltatásával, vagy egy R3 helyettesítőként -COY csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyület megfelelő alkohollal, tiollal vagy aminnal való reagáltatásával vagy egy (I) általános képletű vegyületet megfelelő halogénezőszerrel vagy savval, előnyösen klórozószerrel vagy hidrogén-kloriddal vagy borkősavval kezelve savaddíciós sóvá alakítunk, vagy egy (I) általános képletű vegyületet a megfelelő sóval, előnyösen mangán(II)-kloriddal vagy réz(II)-kIoriddal reagáltatva komplexszé alakítunk. Az eljárás általában a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek geometriai izomerjeinek keverékét eredményezi. Ha R2 jelentése cianocsoport, a domináns izomer az, amelyben Ar1 és Ar2 transzhelyzetben van, ha R3 jelentése cianocsoporttól eltérő, a megfelelő cisz-izomerek dominálnak. Az izomerek pontos aránya a reakciókörülményektől függően változik. A reagensek mólaránya nem meghatározó, 5:1—1:5, előnyösen 2:1-1:2 lehet. Gyakran a sztöchiometrikus alkalmazás a reagenseknek a legmegfelelőbb. A reakciót előnyösen oldószer jelenlétében hajthatjuk végre. Oldószerként alkoholokat, például metanolt vagy etanolt, étereket, például dimetoxi-etánt vagy tetra-hidrofuránt; klórozott szénhidrogéneket, például metilén-kloridot; savanhidrideket, például ecetsavanhidridet; észtereket, például etil-acetátot; amidokat, például dimetil-formamidot, vagy dimetil-acetamidot; ketonokat, például acetont, dimetil-ketont, metil-etilketont; és nitro-alkánokat, például nitro-metánt alkalmazhatunk. A reakciót előnyösen bázis jelenlétében hajtjuk végre. A reakció végrehajtásához megfelelő bázisok primer-, szekunder- vagy tercier-aminok, például trietilamin vagy piperidin; alkálifém-hidridek; amidok; alkoxidok, például nátrium-etoxid; alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok, például nátrium-hidroxid lehetnek. A reakciót előnyösen 90-180 °C közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre. Néhány esetben a reakciót előnyös a reakcióelegy refluxhőmérsékletén lejátszatni. A (II) és (III) általános képletű vegyületeket az irodalomból ismert módszerek segítségével állíthatjuk elő. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket kívánt esetben más, találmány szerinti vegyületté alakíthatjuk át. Ezeket a reakciókat az irodalomból ismert módszerekkel hajtjuk végre. Például az R2 helyén cianocsoportot tartalmazó vegyületet hidrolizálhatjuk vagy alkoholizálhatjuk, így a megfelelő savat, észtert vagy amidot kapjuk. Az R2 helyén -COOH csoportot tartalmazó vegyületet a megfelelő alkohollal vagy tiollal reagáltatva észterré vagy tioészterré alakíthatjuk, vagy halogénezőszerrel savhalogeniddé transzformálhatjuk. A savhalogenidet tovább alakíthatjuk észterré vagy tioészterré a megfelelő alkohollal vagy tiollal való reakcióval, vagy a megfelelő aminnal reagáltatva amidot képezhetünk belőle. Praktikus okokból, például a kiindulási anyagok hozzáférhetőségét figyelembe véve, gyakran előnyös olyan (III) általános képletű vegyületet használni kiindulási anyagként, amelyben R2 jelentése -CN vagy - COOH csoport, majd utólagosan átalakítani a kapott vegyületet a kívánt származékká. Ezt a módszert akkor is alkalmazhatjuk, ha azt akaijuk, hogy az egyik izomer legyen jelen nagyobb mennyiségben a reakciótermékben. Például ha olyan (III) általános képletű vegyületet alkalmazunk kiindulási anyagként, amely R2 helyén - COOH csoportot tartalmaz, a végtermékben a ciszkonfigurációjú termék dominál, míg ha R2 helyén cianocsoportot tartalmazó vegyületet használunk kiindulási anyagként, a végtermék elsősorban a transz-izomert tartalmazza. Az (I) általános képletű vegyület R2 helyén -COOH csoportot tartalmazó transzszármazéka a transz-CN-származék hidrolízisével állítható elő. Az (I) általános képletű vegyületet ismert módszerek segítségével, a megfelelő savval vagy sóval sójává vagy fémkomplexévé alakíthatjuk. A kapott sóból a vegyület egy savmegkötő szerrel vagy savval történő reakcióval felszabadítható. \ találmány tárgyát képező fungicidkészítmény gombafertőzés megakadályozására alkalmazható magvakon, földben vagy növényeken. Lisztharmatra hajlamos termények, például gabonafélék vagy alma is kezelhető vele. \ találmány szerinti készítményt vagy a találmány szerinti vegyületet a fertőzés helyén alkalmazzuk 0,05- 4 kg/hektár mennyiségben. A találmány szerinti készítményben hordozóként bármely olyan anyagot alkalmazhatunk, amellyel a hatóanyagnak a megfelelő helyre való vitele elősegíthető, vagy a készítmény tárolását, kezelését vagy szállítását könnyíti. Hordozóként folyékony vagy szilárd hordozókat egyaránt alkalmazhatunk, sőt olyan hordozót is használhatunk, amely légköri nyomáson gáz, de komprimálva folyadék halmazállapotú. A találmány szerinti készítmény 0,015-95 tömeg°/o hatóanyagot tartalmaz. Megfelelő szilárd hordozóként természetes vagy sz ntetikus agyagokat vagy szilikátokat, például természetes szilikátokat, például diatomaföldeket; magnézium-szilikátokat, például talkumot; magnézium-alumínium-szilikátokat, például attapulgitot és vermikulitot; alumínium-szilikátokat, például kaolinitet, montmorillonitot és csillámot; kalcium-karbonátot, kalcium-szulfátot; ammónium-szulfátot; szintetikus hidratált szilikon-oxidokat és szintetikus kalcium- vagy alumínium-szilikátokat; elemeket, például szenet és kent; természetes és szintetikus gyantákat, például kumarongyantákat; poli(vinil-klorid)-ot; sztirol-polimereket és kopolimereket; szilárd poli(klór-fenol)okat; bitument; viaszokat, például méhviaszt, paraffinviaszt, klórozott ásványi viaszokat; szilárd műtrágyákat, például szuperfoszfátokat alkalmazhatunk. Megfelelő folyékony hordozóként vizet, alkoholokat, például izopropanolt és glikolt; ketonokat, például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont és ciklohexanont; étereket; aromás és aralifás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt és xilolt; kőolaj-frakciókat, például kerozint és könnyű ásványi olajokat; klórozott szénhidrogéneket, például szén-tetrakloridot, perklór-etilént és triklór-etánt alkalmazhatunk. A különböző folyékony hordozóanyagok keverékének alkalmazása gyakran előnyös. Mezőgazdasági készítményeket gyakran formálnak 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
