194476. lajstromszámú szabadalom • Anilin-származékot tartalmazó fungicid készítmény és eljárás anilin-származékok előállítására
1 194 476 2 2—5 szénatomos alkinilcsoport vagy 3—6 szénatomos cikloalkilcsoporttal, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, halogénatommal, fenil-, fenoxi-, ciano-, (2—6 szénatomos alkenil)-oxi-, halogén-(2-6 szénatomos alkoxi)- vagy fenil-(l-4 szénatomos alkoxi)csoporttal adott esetben szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport. Figyelemre méltó, hogy a benzimidazolt, tiofanátot és/vagy ciklusos imidet tartalmazó fungicidekkel szemben tűrőképes mikroorganizmusokkal szemben (a továbbiakban „szerrezisztens gombák” vagy „szerrezisztens fajták”) a találmány szerinti eljárással előállított szernek sokkal nagyobb a fungicid hatása, mint ezen fungicidekre érzékeny mikroorganizmusokkal (a továbbiakban „szerérzékeny gombák” vagy „szerérzékeny fajták”) szemben. Az (I) általános képletű vegyületek közül a következők ismertek: a 3,5-diklór-4-(ciano-oxi)-metakril-anilid és a 3-metil-4-(ciano-oxi)metakril-anilid (670 675 számú belga szabadalmi leírás), valamint a 2-klór-4-(acetil-amino)-6-(metil-fenil)-N-metil-karbamát [Nippon Oyo Dobutsu Konchu Gakkai- Shi (Journal of Japanese Applied Animal and Insecticidal Research Organization) 12 (4), 202—210 (1968)]. Eddig azonban nem volt ismert vagy nem közölték, hogy bármilyen fungicid hatásuk van vagy fungicidként használhatók. Az (I) általános képletű vegyületek számos fitopatogén gombával szemben hatékony fungicidek, például a következőkkel szemben: az almát károsító Podosphaera leucotricha, Venturia inaequalis, Mycosphaerella ponti, Marssonina mali és Sclerotinia mali, a datolyaszilván megjelenő Phyllactinia kakicola és Gloeosporium kaki, az őszibarack Cladosporium carpophilum és Phomosis sp. kártevői, a szőlő Cercospora viticola, Uncinula mecator, Elsinoe ampelina és Glomerella cingulata kártevői, a cukorrépát károsító Cercospora beticola, a földimogyorón megjelenő Cercospora arachidicola és Cercospora personata, az árpa Erysiphe graminis f. sp. hordei, Cercosporella herpotrichoides és Fusarium nivale kártevői, a búzán megjelenő Erysiphe graminis f. sp. tritici, az uborkát károsító Sphaerotheca fuliginea és Cladosporium cucumerinum, a paradicsomon megjelenő Cladosporium fulvum, a tojásgyümölcs Corynexpora melongenae kártevője, a földiepren megjelenő Sphaerotheca humuli, Fusarium oxysporum f. sp. fragariae, a hagymán megjelenő Botrytis alli, a zellert károsító Cercospora apii, a babon megjelenő Phaeoisaropsis griseola, a dohányon megjelenő Erusiphe cichoracearum, a rózsát károsító Diplocarpon rosae, a narancs Elsinoe fawcetti, Pénicillium italicum, Pernicillium digitatum kártevői, az uborkán, tojásgyümölcsön, földiepren, a spanyolpaprikán (pimiento), hagymán, salátán, szőlőn, narancson, ciklámenen, rózsán és komlón megjelenő Botrytis cinerea, az uborkát, tojásgyümölcsöt, spanyolpaprikái (pimiento), salátát, zellert, babot, szójababot, azuki babot, paradicsomot és napraforgót károsító Sclerotinia sclerotiorum, az őszibarackon vagy cseresznyén megjelenő Sclerotinia cinerea, az uborka vagy a dinnye Mycosphaerella melonis kártevői stb. Az (I) általános képletű vegyületek ugyanis igen hatékonyak az említett gombák szerrezisztens fajtáinak leküzdésében. Az (I) általános képletű vegyületek ugyancsak hatékony fungicidek az előbbiekben említett, ismert fungicidekre érzékeny, valamint a velük szemben rezisztens gombákkal szemben. Ilyen gombák például a Pyricularia oryzae, Pseudoperonospora cubensis, Plasmopara viticola, Phytophthora infestons stb. Az (I) általános képletű vegyületek előnyösen kismértékben toxikusak és káros hatásúak az emlősökre, halakra és így tovább. A mezőgazdasági területeken is anélkül alkalmazhatók, hogy jelentős mértékben toxikusak lennének a haszonnövényekre nézve. Kitűnő fungicid hatásukat tekintve különösen jól használhatók az (a) általános képletű vegyületek, ahol X, Y és B a fenti jelentésű. A találmány tárgya tehát eljárás az (I) általános képletű, fungicid hatású anilinszármazékok előállítására. A találmány szerinti készítmény 1-55 tömeg% (I) képletű anilinszármazékot tartalmaz inaktív hordozó- vagy hígítóanyaggal és adott esetben valamely nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószerrel együtt. Ha a találmány szerinti készítményekhez még egy benzimidazolt, tiofanátot és/vagy ciklikus imidet keverünk, akkor a készítmény gombaölő szerként nemcsak a szerérzékeny, hanem a szerrezisztens gombákkal szemben is hatékony, ennélfogva különösen hatásos a növénybetegségek megelőzésére. Az (I) általános képletű vegyületeket a következő eljárások bármelyikével állíthatjuk elő: (a) eljárás: Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű vegyületeket, amelyekben X, Y, Rt és Z jelentése a fenti, reagáltatunk A Ji R„-C-B általános képletű halogeniddel, ahol A és B jelentése a fenti és Rn halogénatomot jelent. A reakciót általában inert oldószerben (pl. benzol, toluol, tetrahidrofurán, kloroform, etil-acetát, dimetil-formamid) valósítjuk meg. Kívánság szerint a reakciót bázis jelenlétében (pl. trietil-amin, nátrium-hidroxid, N,N-dietil-anilin) is kivitelezhetjük, annak érdekében, hogy az (I) általános képletű vegyületeket nagy hozammal kapjuk meg. A reakciót 0 és 150 °C között pillanatszerűen vagy 12 órán beiül valósíthatjuk meg. (b) eljárás: Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben Z hidrogénatomot és B olyan. — W—R10 általános képletű csoportot jelent, amelynek kép-9 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
