194476. lajstromszámú szabadalom • Anilin-származékot tartalmazó fungicid készítmény és eljárás anilin-származékok előállítására
1 194 476 2 (etében W és R10 jelentése a fentiekben megadott, úgy is előállíthatjuk, hogy (III) általános képletű vegyü leteket, a képletben X, Y, R7 és A jelentése a fenti, rcagáltatjuk H — W—RTM általános képletű alkohollal vagy tioalkohollal, a képletben W és R^ jelentése a fenti. A reakciót általában inert oldószer (pl. benzol, toluol, xilol, dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, dimetil-formamid, kloroform, szén-tetraklorid) jelenlétében valósítjuk meg. Kívánság szerint a reakciót katalizátor (pl. tríetil-amin, N,N-dietíl-ani!in, l,4-diaza-biciklo[2.2.2]-oktán) jelenlétében is kivitelezhetjük, annak érdekében, hogy az (I) általános képletű vegyületeket nagy hozammal állíthassuk elő. A reakció 0 és 50 °C közötti hőmérsékleten pillanatszérűén vagy 10 órán belül valósítható meg. A (III) általános képletű kiindulási vegyületeket előállíthatjuk úgy, hogy a (IV) általános képletű vegyületeket, amelyekben X, Y és Rt jelentése a fentiekben megadott, foszgénnel tiofoszgénnel reagál tatjuk. A reakciót általában inert oldószer (pl. benzol, toluol, xilol, etil-acetát) jelenlétében valósítjuk meg. A reakciót 50 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten valósíthatjuk meg, pillanatszerűen vagy 10 órán belül. A (IV) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy az (V) általános képletű nitrobenzol-származékokat, amelyekben X, Y és Rt jelentése a fentiekben megadott, szokásosan végrehajtott redukciós eljárással redukáljuk. Egy ilyen redukciós eljárást a következő, tipikus példával mutatunk be. 60 ml ecetsavban oldott 4,96 g 3-propionü-4- -(ciíino-metoxi)-5-rnetil-nitrobenzol (X jelentése -CH3; Y jelentése --C-C2H5; Rí jelentése pedig O —CH2C=N) cseppenként hozzáadunk egy 300 ml össztérfogatú, 15 ml eceísavat és 20 g vasat tartalmazó vizes oldathoz. A kapott elegyet intenzíven keverve 40 °C-on tartjuk 4 órán keresztül. A szilárd részt szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot vizes nátrium-karbonát-oldattal és vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk és csökkentett nyomáson besűrítjük, így 3,88 g 3-propioniI-4-(ciano-metoxi)-5-metil-anilint kapunk, a hozam 88,8 %. NMR adatok: S(CDC13): 1,18 (t, 3H), 2,30 (s, H), 2,85 (q, 2H), 4,61 (s, (2H), 6,68 (s, 2H). (c) eljárás: Az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy (VI) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X, Y, Rt és A jelentése a fenti, Z~ R)2 általános képletű vegyületekkel reagáltatunk, amelyekben Z jelentése a fenti és R12 jelentése kilépő csoport (pl. tozil-oxi-, mezil-oxi-csoport, halogénatom). A reakciót általában inert oldószer (pl. benzol, toluol, xilol, dioxán, kloroform) jelenlétében valósítjuk meg. Kívánság szerűit egy bázis is (pl. trietil-amin, nátrium-hidroxid, nátrium-hidrid) jelen lehet a reakciórendszerben. A reakciót 0 és 150 °C közötti hőmérsékleten pillanatszerűen vagy 12 órán belül valósíthatjuk meg. (d) eljárás: Az (1) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy (VII) általános képletű fenolszármazékokat, amelyek képletében X, Y, Z, A és B jelentése a fenti, reagáltatunk &1~Rl3 általános képletű vegyületekkel, ahol a képletben Rí jdentése a fenti és R13 kilépő csoportot jelent (pl. tozil-oxi-, mezil-oxi-csoportot, halogénatomot). A reakciót általában inert oldószer (pl. víz, benzol, toluol, tetrahidrofurán, dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid) jelenlétében vagy anélkül valósítjuk meg, dehidrohalogénező szert (pl. nátrium-hidroxidot, nátrium-karbonátot, nátrium-hidridet) alkalmazva, 10 és 100 °C közötti hőmérsékleten, 30 perctől 12 óráig terjedő idő alatt. Olyan (VII) általános képletű fenolszármazékot, amely képletben Z hidrogénatomot jelent, úgy állíthatunk elő, hogy (VIII) általános képletű 4-amino-fenol-származékokat, amelyek képletében X és Y jelentése a fenti, t CI-C-B általános képletű kloridokkal reagáltatunk, amelyek képletében A és B jelentése a fenti. Ezt a reakciót általában inert oldószer (pl. benzol, toluol, xilol, dietil-éter, tetrahidrofurán, piridin, dimetil-formamid) és dehidrohalogénező szer (pl. piridin, trietil-amin, N,N-dietil-anilin, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid) jelenlétében valósítjuk meg, 0 és 150 °C közötti hőmérsékleten, pillanatszerűen vagy 10 órán belül. Az olyan (VII) általános képletű fenolszármazékokat, amelyek képletében Z hidrogénatomot, B pedig -W—R10 általános képletű csoportot jelent, W és R10 jelentése a fenti, úgy is előállíthatjuk, hogy (IX) általános képletű 4-hidroxi-fenil-ízocianátokat, amelyek képletében X, Y és A jelentése a fenti, reagáltatunk ' H-W—R10 általános képletű alkohollal vagy tioalkohollal, amelyek képletében W és Rio jelentése a fenti. Ezt a reakciót inert oldószer (pl. toluol, xilol, dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, dimetil-formamid, kloroform, szén-tetraklorid) jelenlétében vagy anélkül valósítjuk meg. Kívánság szerint a reakciót katalizátor (pl. trietil-amin, N,N-dietil-anilin-l,4- -diazabiciklo-[2.2.2]oktán) jelenlétében is kivitelez5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
