194474. lajstromszámú szabadalom • Aril-alkin- vagy alkénsav-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 194 474 2 (d) 1,1 g (7,0 mmól) 1. példa szerint előállított 5 - fen i 1 - pent - 4- in-l-al-t 1- bróm -1 karbo - tere - -butoxi-metilén-trifenil-foszforánnal az 1, példánál leírtak szerint reagáltatva 2,24 g (96 %) 2-bróm-7-feniI-2E-heptén-6-in-terc-butil-észtert nyerünk, halványsárga kristályos anyag formájában. (e) 1,5 g (4,48 mmól) 2-bróm-7-fenil-2E-heptén-6-in-terc-butil-észtert és 0,1 g 4-toluolszulfonsavat 15 ml vízmentes benzolban oldunk és visszafolyatás mellett nitrogénatmoszférában 2 órán át melegítjük, majd lehűtjük, éterrel hígítjuk és a szerves fázist vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal extraháljuk. A vizes fázist megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk, a szerves fázist telített sóoldattal mossuk és magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után 0,95 g (76 %) 2-bróm-7-fenil-2E-heptén-6-insavat nyerünk. (f) 0,2 g (0,72 mmól) 2-bróm-7-fenil-2E-heptén-6-insavból a 2. példánál leírtak szerint N-izobutil-2-bróm-7-fenil-2E-heptén-6-in-amidot állítunk elő. 14/1. példa (g) 40 mg (0,12 mmól) N-izobutil-2-bróm-7-fenil-2E-heptén-6-in-amidból (14/f példa) a 9. példánál leírtak szerint 30 mg (73 %) N-izobutil-2-bróm-7-íenil-(2E,6Z)-heptadién-amidot állítunk elő. NMR adatok: 7,26, 6H, m, aromás, NH; 6,57, 2H, m, H7, 3; 5,75, 1H, m, H6; 3,18, 2H, d d-je, izobutil; 2,51, 4H, m, H4, 5; 1,80, 1H, m, izobutil; 0,95, 6H, d, izobutil. Tömegspektroszkópia, kémiai ionizáció: m + 1, 336 és 334 (bróm két izotópja). 15. példa N-izobutil-7 ~(2’-metil-fenil)-(2E,6Z)-heptadién-amid előállítása (a) 1 g (12,1 mmól) 4-pentin-l-ol, 2,53 g (11,6 mmól) 2-jód-töluol, 20 ml vízmentes dietil-amin, 150 mg bisz-trifenil-foszfin-palládium(II)-klorid és 60 mg réz-jodid keverékét szobahőmérsékleten nitrogénatmoszférában 24 órán át keverjük, majd az oldószert eltávolítjuk és a maradékot éterrel extraháljuk. A szerves fázist telített sóoldattal mossuk, szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. A nyers terméket oszlopkromatográfíával tisztítjuk (alumínium-oxid, 9:1 hexán-éter, 1:1 hexán-éter). Ily módon 1,2 g (60 %) 5-(2’-metil-fenil)-4-pentin-l-oi-t nyerünk barna olaj formájában. (b) 1,2 g (6,9 mmól) 5-(2’-metil-fenil)-4-pentin-1-ol-ból a 9. példánál leírtak szerint 5-(2’-metil-fenil)-4-pentin-l-al-t állítunk elő. (c) 5-(2’-metil-fenil)-4-pentin-l-al és N-izobutil-acetamido-trifenil-foszfonium-klorid reagáltatásával a 9. példában leírtak szerint 0,7 g (43 %) N-izobutil-7-(2’-metil-fenil)-2E-heptén-6-in-amidot állítunk elő. (d) N - izobutil - 7 - (2’ - metií - fenil) - 2E - heptén - 6 - -in-amid szemihidrogénezésével a 9. példában leírtak szerint eljárva, 60 mg (58 %) N-izobutil-7- -(2 ’-metil-fenil)-(2E,6Z)-heptadién-amidot nyerünk. NMR adatok: 7.09, 5H, m, aromás; 6,68, 2H, m, H3, 7; 5.9, 2H, m, H6, NH; 5.74, 1H, d, J2>3 = 15, H2; 3.09, 2H, d d-je, izobutil; 2,30, 3H, s, Me; 4H, m, H4, 5; 1,77, 1H, m, izobutil; 0,93, 6H, d, izobutil. Tömegspektroszkópia, kémiai ionizáció: m + 1, 272. 16. példa N- izobutil- 7-(4 ’-metoxi-fenil)-(2E,6Z)-heptadién-amid előállítása (a) 4-pentin-l-ol-ból és 4-jód-anizolból a 15. példa eljárása szerint 1,55 g (70 %) 5-(4’-metoxi-fenil)-4-pentin-l-ol-t állítunk elő. ' (b) A 9. példa szerint eljárva, 5-(4’-metoxi-fenil)-4-pentin-l-ol-ból 5-(4’-metoxi-fenil)-4-pentin-l-al-t állítunk elő. (c) A 9. példa eljárása1 szerint 5-(4’-metoxi-fenil)-4-pentin-l-al és N-izobutil-acetamido-trifenil-foszfónium-kloridból 210 mg (20 %) N-izobutil-7-(4’-metoxi-fenil)-2E-heptén-6-in-amidot állítunk elő. (d) A 9. példa szerinti eljárással N-izobutil-7-(4’-metoxi-fenil)-2E-heptén-6-in-amid szemihidrogénezésével 97 mg (98 %) N-izobutil-7-(4’-metoxi-fenil)-(2E,6Z)-heptadién-amidot állítunk elő. NMR adatok: 7,00, 4H, AB kvartett, aromás; 6.75, 1H, m, H3; 6,39, 1H, d, J76 = 10, H7; 6,05, 1H, NH;’ 5,85, 1H, d, J2)3 = 15, H2; 5,73, 1H, m, H6; 3,80, 3H, s, OMe; 3,14, 2H, d d-je, izobutil; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
