194331. lajstromszámú szabadalom • Eljárás több rétegben felvitt transzfer-réteg előállítására poliuretán oldat segítségével
1 194.331 2 leg nem újak, b feltalálói tevékenység és a technikai haladás a fedőréteghez használt poliuretánok bizonyos választékából és a tapadóréteghez használt erősen koncentrált poliuretánok kombinációjából adódik, ami a dimetilformamid vagy más hasonló polaritásig oldószer mint egyedüli oldószer felhasználásához vezet. Az (A) fedőrétegben aromás vagy alifás, egykomponensű poliuretánokat használunk, melyek 100 °C feletti olvadáspontú kismolekulájú diolokon (lásd a dHIV) általános képleteket) alapuló lánchosszabbító segítségével vannak felépítve. Ehhez általában nagymolekulájú két- vagy többfunkciós polihidroxivegyületeket (előnyösen mintegy 500—6000 molsúllyal), adott esetben kismolekulájú poliolok, így butándiol vagy trimetilpropán hozzáadása mellett, feleslegben- alkalmazott diizocianáttal NCO-prepolimerré alakítunk, és ezeket (l)-(IV) általános képletü magas olvadáspontú lánchosszabbltó közel ekvivalens mennyiségével reagáltatjuk (két lépcsős eljárás), vagy a nagymolekulájú polihidroxivegyületeket egy lépcsőben a túlnyomórészben az (l)-(IV) általános képletű magas olvadáspontú diolokból álló kismolekulájú poliolokkal és közel ekvivalens mennyiségű diizocianáttal közvetlenül nagymolekulájú poliuretánná alakítunk (egy lépcsős eljárás). Aromás diizocianátok alkalmazása esetén aromás poliuretánokról, és ennek megfelelően alifás diizocianátok alkalmazása esetén alifás poliuretánokról van szó. A poliuretánok önmagukban nagyomolekulájúak és gyakorlatilag bifunkcionális reakciókomponensek alkalmazása esetén oldószerekben oldhatók. Előállíthatók olvadékban, reakcióedényben vagy közvetlenül oldatban is. Ha a poliuretánszintézis során az NCO-ekvivalenst vagy a láncmegszakltót a szükségesnél kisebb mennyiségben alkalmazzuk, akkor végállású OH-csoportokat tartalmazó, kevésbé nagymolekulájú poliuretán keletkezik, amely poliizocianátok vagy más térhálósftók, például formaldehidgyanták hozzáadásával, adott esetben katalizátor jelenlétében, utólag térhálóslthatók (úgy nevezett két komponensű poliuretán). A (B) tapadóréteg egy- vagy kétkomponensű poliuretánokból áll, melyek formaldehidgyantával, előnyösen formaldehid-karbamid- és/vagy melamingyantával és/vagy poliizocianátokkal, adott esetben blokkolt formában, térhálósíthatók. A poliuretánok előnyösen nagymolekulájú polihidroxilvegyületekből, adott esetben kismolekulájú poliolokból, alifás vagy aromás poliizocianátokból és lánchosszabbítóként diolokból vagy diamidokból, például izoforondiaminból vannak felépítve. Előnyös (B) poliuretánok azok, melyek nagymolekulájú polihidroxivegyületekből, ' 0—0,3 mól diol-lánchosszabbítóból, előnyösen alkilén-diolból, amely kis mennyiségű trióit is tartalmazhat, és mintegy ekvivalens mennyiségű diizocianátokból vannak felépítve. A találmány szerinti tapadórétegként azonban úgy nevezett jól oldódó poliuretánok is felhasználhatók (2 902 090 DE közrebocsátási irat). Különösen előnyösek a 0,5—3,0%, előnyösen 0,5—2% NCO-tartalmú, ketoximmal blokkolt NCO-prepolimerek, melyek nagymolekulájú polihidroxivegyületeken, adott esetben 0—1 mól kismolekulájú poliolokon és felesleges mennyiségű aromás diizocianátokon alapulnak, melyeket a megfelelő oldószer- ben, előnyösen dimetilformamidban felvéve tömény oldat formájában aromás vagy előnyösen alifás pollaminokkal térhálósltjuk. Poliaminként különösen előnyösek a kevésbé illékony alifás, első sorban cikloalifás diaminok, például a 3,3'-dimetil-4,4'-diamino--diciklohexil-metán. Az (A) és (B) poliuretánokat az Itmert módon, például olvadékban vagy oldatban állítjuk elő akár « "one-shot”, akár a prepolimer-eljárással. Nagymolekulájú polihidroxivegyületként előnyösen alkalmazhatók a 600—4000 molsúlyú dihidroxipoüészterek és/vagy dihidroxipoliéterek. Előnyös diizocianátok a toluiléndiizocianát, difenil-metándilzocianát, valamint az izoforondiizicianát vagy diciklohexil-metán-4,4'-diizocianát, Az alkalmazható nagymolekulájú polihidroxivegyületekre és diizocianátokra példaként említhetők a 2 431 846 DE közrebocsátási irat 8-10 oldalán felsorolt vegyöletek. A 100 °C feletti olvadáspontú (l)-(IV) általános képletű diolokra példaként felsorolhatók az: 1.4- fenílén-bisz(|?-hidroxí-etíl-éter), 4,4'-bífenilén-bisz-(/3-hidroxi-etil-éter), 4,4'-difenil-metán-bisz-(0-hidroxi etil-éter), 4,4-benzofenon-bisz-(ß-hidroxi-propil-éter); tereftálsav-bisz-(j?-hidroxi-eti!észter), tetraklór-tereftáisav-bisz-(j?-hidroxi-propilészter), difenil-éter-4,4'-dlkarbonsav-bisz-((3-hidroxi-etilészter), 1,5-naftalin-dikarbonsav-bisz-(2-hidroxi-propilés "'er); 1,2-eti lén-bisz- (ß-hidroxi-ed lu reta. :,, 4,4'-difeni l-metán-bisz- {jS-h idrox i-eti luretán), 1,4-ci klohexán-bisz- Iß-hidroxi- etiluretán) 4,4'-diciklohexil-metán-bisz-(0- ^idroxi-propiluretán), 2.6- toluoíién-bisz-(0-hídroxi-etiluretán), 1,5-naftalin-bisz-(j?-hidroxi-etiluretán); 1.6- hexametilén-bisz-(ß-hidroxi-etiI karbamid), 4,4'-difenil-metän-bisz-(ß-hidroxhpropilkarbamid), 2.4- és 2,6-toluilén-bisz-(jÍ-hidroxi-etilkarbamid),izoferon-bisz-(/)-hidroxi-etilkarbamfd), 4,4-diciklohexil-metán-bisz- (/3-propil karbamid ) ; tereftálsav-bisz-(0-hidroxi-etil-N-metilamid), 1,4-ciklo-hexán-dikarbonsav-bisz-(j3-hidroxi-eti!emid), Izoftálsav-bisz-(7-hidroxi-propilamid), 1.4- fenilén-bisz-propionsav-bisz-(jí-hidroxi-N-etilamid) hidrazo-dikarbonsav-bisz-(0-hidroxi-propilamid); 1.6- hexametilén-bisz(a-hidroxi-propionsavamid), 1,4- -ciklohexán-bisz-(S-hidroxi-vajsavamid), 3,3'-dimetil-diciklohexil-metán-4,4'-bisz-(e-hidroxi-kapronsavamid) és 1,3-fenilén-bisz-(a-hidroxi-propionsavamid). Az (l)-(IV) általános képletű diolok részben ismertetésre kerültek a 2 431 846 és 1 544 864 DE közrebocsátási iratokban. A 100 °C feletti olvadáspontú (l)-(IV) általános képletű diolok mellett alárendelt mértékben más diolok is, (gy etilénglikol, porpándiol-1,3 és propándiol-1,2, butándiol-1,4 és -2,3, pentándiol-1,5, 2,2- -dimetil-propándiol-1,3, hexándiol-1,6, éterdiolok, így dietilénglikol, trietilénglikol vagy amindiolok, így N-metil-dietanolamin, N-metil-dipropanolamin vagy más diolok is felhasználhatók lánchosszabbítóként vagy lánchosszabbítókomponens ként. A tapadóréteg-poliuretán vagy adott esetben a íedőréteg-poliuretán térhálósításhoz formaldehidgyantákat, (gy formaldehid/karbamid-, vagy formaldehid/melamin-gyantát, metilol-tartalmú monomereket, így melamin-hexametilol-étert vagy komonomerként például N-metilol-akrilamidot tartalmazó kopolimereket használunk, melyek katalitikus hatású savas anyagok, például maleinsav, foszforsav, 4-toluol-szulfonsav jelenlétében, adott esetben bázissal, így ammóniával, N-metil-morfolinnal, trietanoleminnal végzett pufferolás közben felhasználhatók. További példaként említhetők a poliepoxidok, poliaziridinok 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 /
