194286. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kopolimer előállításáraa vinil-pirrolidonból és maleinsavanhidridből
1 2 töltöttük és 5 órán át nitrogéngáz áramban kevertük 60 °C-on. A kiülepedett, enyhén sárgás csapadékot ’ melegen szűrtük, benzollal mostuk. Kitermelés: 22 g, 42 tömeg%. A kapott terméket benzolos extrakcióval Soxhlet extraktorban G-3 üvegszűrőn 24 órán át tisztítottuk. Színtelen porszerű terméket kaptunk, melynek jellemző adatai az alábbiak: A kopolimer inert oldószerei: dimetil-formamid (DMF), ciklohexanon, dimetil-szulfoxid. Vízben lassan oldódik, miközben az anhidridcsoportok savcsoportokká alakulnak át. A kopolimer nem oldódik: dietil-éterben, szénhidrogénekben. Infravörös spektrum (felvétel KBr tablettában): Igen erős sáv: 1850 és 1780 cm'1 (anhidridgyűrű jellemző rezgése) és 1670 cm'1 (öttagú laktámgyűrű). Elemanalízis (C6H9NO + C4H203)n = (209,2) összegképlet és molekulatömeg alapján számolt százalékos C, H, N tartalom: Számított: C% = 57,41; H% = 5,30; N% = 6,70; talált: C% = 57,21; H%=5,50; N% = 6,63. Molekulatömeg meghatározás: A termék a következő összefüggés alapján számított átlagos molekulatömege M = 18.500, amit 25 °C-on 2,1 pH-jú vizes oldatban viszkozitás méréssel határoztunk meg. A kapott határviszkozitás (rç) értékéből a kopolimer átlagos molekulatömegét az alábbi összefüggésből számoltuk ki: [tj] = 3,25 ■ 10"4 • M0ÉJ (Csákvári, Azori, Tüdős: Polymer Bulletin 1981. 5. 413-416.0.). A termék 50:50 t%-os arányban tartalmaz 10.000 és 30.800 molekulatömegű főfrakciót. Ez utóbbi 25,000,30.000 és 35.000 molekulatömegű frakciókat tartalmaz. A legnagyobb és a legkisebb molekulatömegek aránya:-Ml»ax = 3,5 ^min Fehéregereken végzett vizsgálatok szerint a termék vizes oldata: poli(vínil-pirrolidon-ko-maleínsav) [(V) általános képletű kopolimer], illetve Na-sójának oldata ((VI) általános képletű kopolimer] intraperitoniálisan injektálva 800 mg/kg, intravénásán 200 mg/kg dózisban sem okozott elhullást. 2-5. példa Mindenben az 1. példa szerinti módon jártunk el, azonban az összmonomer koncentrációt — az 1:1 mólarány betartásával — 2 mól.dm ^ értékre, az iniciátor-koncentrációt az 1. táblázatban feltüntetett módon változtattuk. A kapott eredményeket az 1. táblázatban adjuk meg. 1. táblázat Példa összmonomer koncentráció mól. dm'3 Iniciátor koncé ntrámól. dm'3 Hőmérséklet °C Idő óra Kitermelés t% 2. 2 0,005 60 3 15 3. 2 0,02 60 3 46 4. 2 0,05 60 3 71 5. 2 0.10 _6Q___ 3 ___8á___ 6. példa Mindenben az 1. példa szerinti módon jártunk el, de a reakció egyes paramétereit a következőképpen választottuk meg: összmonomer-koncentráció: 3 mól. dm'3. Iniciátor-koncentráció: 0,05 mól.dm'3, reakcióhőmérséklet: 70 °C, reakcióidő-tartam: 3 óra. Kitermelés: 80 t%. Tisztítás: benzolos extrakcióval. A tisztított termék átlagos molekulatömege: 19.000. 7. példa Az 1. példa szerinti módon jártunk el, de oldószerként toluolt, iniciátorként dibenzoil-peroxidot alkalmaztunk 0,02 mól.dm'3 koncentrációban és 2,0 mól.dm'3 összmonomer-koncentráciőt alkalmazva, 80 °C-on, 3 órán át végezve a kopolimerizációt 73 tömegű-ős kitermelést értünk el. A toluolból kiülepedő csapadék színtelen és jól szűrhető. A tisztított termék molekulatömege: 14.600. 8. példa Mmdenben az 1. példa szerinti módon jártunk el, de a reakció paramétereit a következőképpen választottuk meg: összmonomer-koncentráció. 3 mól.dm'3 ; iniciátor-koncentráció: 0,02 mól.dm'3; reakcióhőmérséklet: 70 °C; reakcióidő-tartam: 3 óra. Kitermelés: 78,5 tömegű. Kloroformos extrakdó után a termék átlagos molekulatömege: 21.000, eloszlása igen szűk tartományú. Szukcesszív frakcionálással kapott 6 frakció molekulatömege 20.000 és 21.800 értéken belül azonos. M max . . A továbbiakban a (IV) általános képletű kopolimer kémiai módosítását illusztráljuk néhány példával, az oltalmi kör korlátozása nélkül. 9. példa A (IV) általános képletű kopolimert vízben oldottuk és 2 órán át forraltuk a teljes átalakulás biztosítására. Az oldatot szárazra pároltuk, a kapott anyagot tömegével megegyező mennyiségű vízben oldottuk, kétszeres mennyiségű etil-alkohollal hígítottuk, majd az oldatra számított 4-szeres térfogatú tetrahidrofuránnal (THF) kicsaptuk és szűrtük. A csapadékot víz-194,286 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
