194209. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogéntartalmú cikloalifás gyűrűvel rendelkező új piridin-2-éter-származékok és piridin-2-tioéter-származékok előállítására
1 194.209 2 port részét képezik (pádéul a monoalkil- vagy dialldl-amino-csoport, alkanoil-amino-csoport, alkil-karbonil-amin o-cso port, alkoxi-karbonil-csoport, alldl-karbonil-csoport és hasonlók alakjában). Ehhez hasonlóan a feníl-(l-6 szénatomos)-alkil-csoportban az alkil-rész, amennyiben ez 2-4 szén atomos, ugyan - csak egyenes vagy elágazó lehet. A halogénatomok klór-, bróm- vagy fluoratomot, különösen klór- és fluoratomot képviselnek. Az alkil- vagy alkoxicsoportok, önmagukban vagy más, összetett csoportok részeként különösen 1 -4 szénatomosak. Az alkenil-, illetve alkinilcsoportok előnyösen 3 vagy 4 szénatornosak. Az alkanoilcsoportok vagy alkanoil-amino-csoportok különösen 2-4, előnyösen 2-3 szénatomot tartalmazhatnak. A fenil-(l—4 szénatomos)-alkil-csoport alkil-része különösen 1 -3, előnyösen 1 vagy 2 szénatomos. A 2-7 szénatomos cikloalkilcsoport különösen 5 vagy 6 szénatomot tartalmaz. A 2-4 szénatomos alkilén-dioxi-csoport különösen 2 vagy 3 szénatomos. A 0’) általános képletü csoport különösen 5-, 6- vagy 7-tagú gyűrűt képez. Az előbbire példaképpen a következők említhetők meg: piperidingyűrű [piperidiI-(4)-, piperidil(3)-, vagy Eiperidil-(2)-csoport], homopiperidingyűrű [például omopiperidil-(4)-csoport], pirrolidingyűrű [pirrolidil-(2)- vagy pirrolidil(3)-csoport], Kinuklidingyűrűként előnyösen a kinuklidil-(3)-csoport, tropanilgyűrűként a tropanil-(3)-csoport jön számításba. X jelentése előnyösen kénatom. Különösen fontosak azok az (I) általános képle tű vegyületek, amelyekben X jelentése kénatom, Rt, illetve R2 egyikéiek jelentése hidrogénatom, a telített nitrogéntartalmú gyűrű piperidilcsoport, amely közvetlenül kapcsolódik a kén atomhoz (Alk=vegyértékkötés), (és R3 jelentése hidrogénatom'valamely, egyenes vagy elágazó, 3-6 szénatomos alkenilcsoport, vagy valamely egyenes vagy elágazó 1 -6 szénatomos alkilcsoport, amely a véghelyzetű szénatomon két, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot vagy egy,2-4 szénatomos alkil én-dioxi-csoportot is tartalmazhat. Ebbenr az esetben a piridingyűrű előnyösen egy szubsztituenst tartalmaz, az Ri/Rj szubsztituensekre megadott jelentéseknek megfelelően, és ez a helyettesítő előnyösen halogénatom (például klóratom), amely különösen a piridingyűrű 6-helyzetében kapcsolódik. Az (í) általános képletü nitrogéntartalmú cikloalifás gyűrűvel rendelkező piridin-2-éter-, illetve piridln-2-tioéter-származékokat, ezek piridin-N-oxidjait, valamint sóit a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletü vegyületet vagy ezek piridin-N-oxidját - a képletben Rt és R2 jelentése a fentiekben megadottakkal megegyező - egy (III) általános képletü vegyülettel reag&tatunk, a (III) általános képletben X, n, m és Alk jelentése a fentiekben megadottakkal egyező, és Rá szubsztituens jelentése megegyezik R3 jelentésével és ezen túlmenően a W csoportot is képviselheti és W jelentése valamely szokásos amino-védőcsoport, Y jelentése halogénatom, valamely 1-6 szénatomos aikll-szulfonil■oxi<soport vagy adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált aril-szulfonil-oxi-csoport, amennyiben a (II) általános képletben Z hidroxicso-C>rtot vagy merkaptocsoportot képvisel, vagy Y jentése hidroxicsoport vagy merkaptocsoport.amenynyiben a 00 általános képletben Z jelentése halogén4 atom, mimellett a hidroxl-, illetve merkaptocsoportot tartalmazó kiindulási vegyületet sója alakjában is reagáltathatjuk, és valamely adott esetben jelenlevő W csoportot lehasítunk és kívánt esetben valamely, — Rj jelentésében hidrogénatomtól eltérő szubsztituenst tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállítására a kapott, R3 jelentésében hidrogénatomot tartalmazó megfelelő vegyületet alkilezzük, illetve adlezzük, vagy — R3 jelentésében 1—4 szénatomos alkoxikarbonil-csoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállítására a kapott, R3 jelentésében metilcsoportot tartalmazó vegyületet a megfelelő hangyasav-észter-származékkal adlezzük,vagy R3 jelentésében hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállítására a kapott, R3 jelentésében 1-4 szénatomos alkoxikarbönil-csoportot tartalmazó vegyületekről e csoportot lehasítjuk , vagy — Rj jelentésében 1-4 szénatomos alkanoil-amino vagy 1—4 szénatomos alkoxikarbonil-amino-csoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállítására a kapott Rí jelentésében amínocsoportot tartalmazó vegyületet adlezzük, vagy — Rj jelentésében arainocsoportot vagy a tárgyi kör szerint helyettesített aminocsoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállítására a kapott. Rí jelentésében halogénatomot tartalmazó vegyületet amin áljuk, vagy — Rj jelentésében aminocsoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállítására a kapott, Rí jelentésében nitrocsoportot tartalmazó vegyületet, amelyben Rj, R2, R3, valamint Alk, n és m jelentése a fentiekben megadottakkal megegyező, és X kénatomot jelent, a megfelelő szulfon-, illetve szulfoxidszármazékká oxidáljuk és/vagy kívánt esetben a kapott vegyületet sóvá alakítjuk át. Az említett vegyületeket a (II) és (III) általános képletü vegyületekből valamilyen oldó- vagy diszpergálószerben, 20 és 200 °C közötti, előny Ösen 40 és 150 °C közötti,különösen pedig 50 és 120 °C közötti hőmérsékleten állítjuk elő. Oldó- illetve diszpergálószerként például a következők alkalmazhatók: rövidszénláncú (1-6 szénatomos) alifás alkoholok (propanol, izopropanol, butanol), rövidszénláncú alifás éterek (dietil-éter, diizopropil-éter), aromás szénhidrogének (benzol, toluol, xilol), ciklusos éterek (dioxán, tetrahidrofurán), rövidszénláncú alifás karbonsavak rövidszénláncú alifás alkoholokkal képezett észterei, 1-4 szénatomos alifás karbonsavak amidjai és a nitrogénatomon aJkücsoporttal szubsztituált amidjai (dimetil-formamid, dimetil-acetamid), 1—6 szénatomos dialkil-szulfonok (dimetil-szulfon, tetrametilén-szulfon), 1-6 szénatomos dialkil-szulfoxidok (dimetil-szulfoxid), valamint további aprotonos szerek, így az N-metií-pirrolidon, a te trame tilkarbamid, hexametil-foszforsav-triamid, az acetonitril. A fentiekben felsorolt oldószerek egyes alkilcsoportjai például 1-6,különösen 1-4 szénatomot tartalmaznak. A találmány szerinti eljárást célszerűen valamely kondenzálószer jelenlétében hajtjuk végre. Ilyen kondenzálószerekként például a következők jönnek számításba: szervetlen kondenzálószerek, Így alkálifémvagy alkáliföldfém-hldroxidok, alkálifém-hidridek, alkálifém-amidok, alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonátok, vagy szerves bázisok, így a píridin, tercier 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
