194209. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogéntartalmú cikloalifás gyűrűvel rendelkező új piridin-2-éter-származékok és piridin-2-tioéter-származékok előállítására
1 194209 2 76. példa A megfelelő acilszármazék redukciója 6-Klór-2-{N-(2-cikiohexil-etil)-piperidil-(4)-tíoiridin képlet] 7,1 & 6-klór-2-[N-dklohexil-acetil-piperidU-(4)-tío]-piridint tetrahidrofuránban oldunk, és ezt az oldatot hozzácsepegtetjük 1,52 g lítium-[tetrahidro-aluminát(lll)] tetrahidrofuránná készített oldatához. Viszszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán keresztül forraljuk, majd kevés metanol és víz hozzáadásával elbontjuk a nem reagált redukálószert, és az oldatot bepároljuk. A maradékot híg nátrium-hidroxid-oldattal és éterrel felvesszük, majd a fázisokat szétválasztjuk. A vizes fázist éterrel még kétszer extraháljuk. Magnéziumszulfáttal végzett szárítás után bepároljuk és a maradékot preparatív oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A kapott olajból izopropanolos hidrogén klorid-oldattal lecsapjuk a hidrokloridot. A hidroklorid olvadáspontja:228-230 "C. Kitermelés: 1,1 g (15%). 77 -82. példa A 26-45. példára megadottak szerint állítjuk elő a következő (Ib) általános képletű vegyületeket (VI. Táblázat). VI. Táblázat A példa száma Ra Oldó-Bázisos vegyület Só Op.(°C) Kitermelés (%) 77.-CINCII,-C6Ils dioxán TEA oxalát 198 200 80 78. dkl open til toluol NaHCOj/KiCOj HCl Hí O 208 210 23 79. ^oc2h« cn2cü2niC toluol NallCOj/KiCOs oxalát 150 151 45 OC ill. ^OCIL 80. CIHCH toluol NallCOs/KjCOs oxalát 154 156 44 OCHs 81 . ciklohexil-metil dioxán TEA MCI 217 221 62 82. ciklohexil-metildioxán TEA-olaj 97-karbonil 83 84. példa A 49 55. példákra megadott munkaelőírások szerint állítjuk elő a következő (1c) általános képletű vegyületeket (VII. Táblázat). VII. Táblázat \ A példa száma R« X Só Op.(°C) Kitermelés (%) 83. 6 F s HCI 277-278 60 84. 6-Cl SOi HC1 272-273 64 85. példa 6 riuor-2 [N-metil piperidil (4) tio l-piridin |(I’) képlet] I /f a vegyilletet az I táblázat vegyületeire vonatkozó előírások szerint állítjuk elő. Oldós/crkáit <limetil s/uHoxidnt alkalmazunk. A feldolgozást az A) változat szerint hajtjuk végre. A hidroklorid olvadáspontja : 169 170 °(\ Kitermelés: 37',;. 86. példa 6-(Tnnuor-inetil) 2-(N inetil piperidil (4)-tjo] piridin 55 l(S) képlet] 8.66 g (0,66 mól) 1 -inetil pipcridin4-hidroszulfidot 27 ml -.kb.0,07 mól) 20'7-os nátrium-etilát-oldatta! elegyítünk. Hőhatás közben só képződik. Az oldatot szárazra pároljuk, a maradékhoz 50 ml víz- 60 mentes dimetil acetamidot és 10 g (0,055 mól)2-k!ór-17
