194209. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogéntartalmú cikloalifás gyűrűvel rendelkező új piridin-2-éter-származékok és piridin-2-tioéter-származékok előállítására

1

194.209

2

IT. Táblázat

A példa száma

Ra

Oldószer

Bázisos

vegyidet

Só Olvadáspont

CQ

26.

fenetil

dioxán

TEA

maleát

126-127

27.-CH2CH2=CH2

dioxán

TEA

oxalát

134-136

28.-CH2CH2OH

xilol

kálium-karbonát

bázis

67-70

29.-CHj CHj CO H

dioxán

TEA

hidroklorid

169-173

30.-C3H7

dioxán

TEA

hidroklorid

172-175

31.

benzil

dioxán

TEA

oxalát

175-178

32,

n-CeHií

DMAC/toluol

nátrium-hidrogén-karbonát

oxalát

155-156

33.

■C2H5

dioxán '

TEA

hidroklorid

203-205

34.-CHfCHjja

dioxán

TEA

oxalát

160

35.-CH2CH(CH3)-CH3

DMAC/toluol

nátrium-hidrogén-karbonát

maleát

135-136

36.-ch2ch2ch2f

DMAC/toluol

nátrium-hidrogén-karbonát

hidroklorid

167-169

37.-ch2 ch2 ch2 n(ch3 ^

DMAC/toluol

nátrium-hidrogén-karbonát

hidroklorid

273-277

38.

ciklohexil

DMAC/toluol

nátrium-hidrogén-karbonát (kálium-karbonát

hidroklorid

205-206

39.-coch3

dioxán

TEA

bázis

210-215

40.

ciklohe xil-etil -karbonil

dioxán

káli um-karbonát

bázis

Rf: 0,79

41.

ciklopropil-metil

(CH2>2CH

DMAC

kálium-karbonát

hidroklorid

173-175

42.

toluol

n átrium-hidrogén-karbonát (káliumkarbonát

oxalát

176-178

43.

ciklohe xil-propil

dioxán

TEA

hidroklorid

198-201

44.-(CHa^-O-CHs

DMAC/toluol

nátrium-hidrogén-karbonát (kálium-karbonát)

bázis

Rf: 0,50

45.

ciklohexil

toluol

nátrium-hidrogén-karbonát

hidroklorid

208-210

TEA » trie til-« min DMAC * dimetil-acetamid

45

46. példa 50

2-[N-(2r3-dihidroxi-propil>piperidil-(4>-tio ]-64dór-piridin [(H) képlet]

4^5 g (00212 mól) 2-(piperidil-(4)-tlo-6-kJór- 55

•pirldint (izabad bázis) 1,4 ml glíciddel és 40 ml izopropanollal 5 órán át forrásig melegítünk. Az izopropandos oldatot bepároljuk és 6 ml izopropanolos liidrogén4doriddal elegyítjük. A hidroklorid lassan kikristályosodik .

A hidroklorid olvadáspontja: 115-121 °C. 60

47. példa

2 [N-metil-piperidil-(4)-oxi ]-3-acetil-amino-6-(4-f!uor-benzil-amino)-piridin [(I) képlet]

0,025 mól 2-[N-metil-piperidil-(4)-oxi]-3-amlno-6- -(4-fluor-benzil-amino)-piridin oldatához - amit a megfelelő 3-nitro-vegyület 4,5 g-nyi (0,025 mól) mennyiségének 125 ml dioxánban, palládiumozott szén katalizátor jelenlétében 60 °C-on és 5 bar nyomáson végzett hidrogénezésével állítottunk elő - nitrogénatmoszférában 1,8 ml acetil-kloridot adunk. A kivált hidroklorídot leszívatjuk és nátrium-hidroxiddal szokásos módon szabaddá tesszük a bázist.

A hidroklorid olvadáspontja: 188-190 °C,

13