194190. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonil-karbamid-származékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 194.190 2 karboniljáminoszulfonilj-benzoésav-metiléazter, op.: 204-206 ®C; 2-[I(4-etoxi-6-metilamino-l, 3, 5-triazin-2-il)-aminokarboníll-aminoszulfonllj-benzoésav-etilészter, op. : 212-21$ °C; és N-[(4-etöxi-6-metilamino-l ,3, 5-triazin-2-il)-aminokarbonil]-2-metilszulfoniloxi-benzolszulfonamid, op. : 178-180 °C. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek az 1. reakcióvázlaton ismertetett módon állíthatók elő, a (II) általános képletű, megfelelően szubsztituált szulfonil-izocianát és a (III) képletű 4-etoxi-6-metilamino-l,3,5-triazin-2-amin reakciójával a 4.383.113. sz. USA-belí szabadalmi leírásban ismertetett módon. A (II) általános képletű vegyöletek az irodalomból Ismertek; a 4.238.621, a 4.310.346 sz. USA-beli szabadalmi leírás vagy a 44.212 közzétételi számú európai szabadalmi bejelentés szerint ismertetett módon állíthatók elő. A (III) képletű aminotriazin szintén ismert az irodalomból. (J. Amer. Chem. Soc., 71,3248 /I949f). A következő példán a találmány szerinti vegy öletek előállítását ismertetjük anélkül, hogy a találmányt a példára korlátoznánk. A reakció 5—100 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 20-50 °C között, 0,5^18 óra, előnyösen 1—24 óra alatt hajtható végre. 1. példa Metil-2-[[(4-etoxi-6-metilamino-l,3,5-triazin-2-il)aminokarbonilj-aminoszulfonilj-benzoát 0,8 g 4-etoxi-6-metiIamino-l,3,5-triazin 2-amin és 25 ml inetilén-klorid szuszpenziójához 1,14 g 2-(metoxi-karbonil)-benzolszulfoni! izocianátot adtunk. A szuszpenzió szétvált, majd a szilárd anyag kiülepedett. A reakcióelegyet 1 órán keresztül szobahőmérsékleten állni hagvtuk, majd a szilárd anyagot elválasztottuk és megszárítottuk, így 0,9 g cím szerinti vegyületet kaptunk. Op.: 204-206 C. IF(nujol).-€=0 (1700 és 1730 cm'1). A többi találmány szerinti szelektív herbicid hatással rendelkező vegyületet az 1. táblázat tartalmazza. Az 1. példa szerinti eljárást alkalmazva az adott területen jártas szakember az összes 1. táblázatban található vegyületet elő tudja állítani. 1. táblázat (I) általános képletű vegyületek R op. (°C) C02 Cj H5 212-215 COiCHíCHjCIV 185-187 COjCHjCHCHj 177-180 C02CH(CH3)j 160-163 C02CHjCH2a 166-169 SOjN(CH3)2 169-171 0S02CH3 177-180 A találmány szerinti vegyületek szokványos módszerekkel formálhatók. Például porok, granulátumok, pelletek, oldatok, szuszpenziók, emulziók, nedvesíthető porok, emulzifikálható koncentrátumok állíthatók elő. Ezek közül igen sok közvetlenül is felhasználható. Permetezhető készítmények is készíthetők a megfelelő oldószer felhasználásával és hektáronkénti néhány litertől többszár liter mennyiségű oermetlé formájában kerülhetnek alkalmazásra. A nagyhatású készítmények elsősorban további készítmények intermedieijeiként használhatók fel. A készítmények általában 0,1-99 t% hatóanyagot vagy hatóanyagokat és legalább egy (a) 0,1 -20% felületaktív anyagot és/vagy (b) 1-99,9% szilárd vagy folyékony inert higítóanyago(ka)t tartalmaznak. A találmány szerinti készítményekben az egyes komponensek mennyiségét a 2. táblázatban soroltuk fel; az adatok közelítő értékek. 2. táblázat hatóanyag hígító felületaktív szer(ek) anyagíok) tömeg%* nedvesíthető porok 20 90 0-74 1-10 olaj szuszpenziók, emulziók, oldatok (beleértve az emui zifikálható koncentrátumokat is) 3-50 40-95 0-15 vizes szuszpenziók 10-50 40-84 2-20 porok 1-25 70-99 0- 5 granulátumok és pelletek 0,1-95 5-99,9 0-15 nagyhatású készítmények 90-99 0-10 0- 2 *A hatóanyag és legalább egy felületaktív anyag vagy egy higítószer tesz ki együttesen 100%-ot. A találmány szerinti készítmények nagyobb vagy kisebb mennyiségben tartalmazhatják a hatóanyagot, a felhasználás módjától és a vegyidet fizikai tulajdonságától függően. Néha kívánatos, hogy a felületaktív anyag a hatóanyaghoz viszonyítva nagyobb mennyiségben legyen jelen. Ezt úgy érhetjük el, hogy a készítménybe beledolgozzuk a felületaktív anyagot vagy egy tankban keverjük össze vele. Tipikus szilárd higítószereket Watkins és társai handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”, (2. kiadás, Dorland Books, Caldwell New Jersey-ban) írnak le, de más szilárd anyagok, akár ásványi, akár szintetikus anyagok egyaránt használhatók. Nedvesíthető porkészítmény esetén a nagyobb abszorpciós képességgel rendelkező higítószerek előnyösek. Szuszpenzió koncentrátumok készítésekor előnyös, ha a hatóanyag oldhatósága kisebb, mint 0,1%. Az oldat koncentrátumokban előnyösen 0 *C- on nem válnak szét a fázisok. A „McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual” (MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey), valamint Sisely and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents ’ (Chemical Publishing Co., Inc., New York, 1964) irodalmi helyeken sorolják fel az alkahnaz-5 10 15 2C 26 30 35 40 45 50 55 60 3
