194161. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonamidcsoportot tartalmazó fenoxi-benzoesav-származékok előállítására
1 194.161 2 A találmány tárgya tökéletesített eljárás bizonyos, szulfonamldcsoportot tartalmazó fenoxi-benzoesav-származékok előállítására, amelyek gyomirtó tulajdonsággal rendelkeznek. A szulfonamidcsoportot tartalmazó gyomirtó hatású fenoxi-benzoesav-származékok (vagy N-szulfonil•aril-benzamidok) a 3,416 es 23,392 számú európai szabadalmi bejelentésekből és a 82/106,654 számú nyilvánosságrahozott japán szabadalmi bejelentésből ismertek. A fenti nyilvánosságrahozott szabadalmi bejelentések számos ilyen típusú terméket ismertetnek, főképpen az (I) általános képletű vegyületeket és sóikat, amelyek képletében A hidrogénatom, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, nitrocsoport, 1 -4 szénatomos alkoxicsoport vagy trifluor-metil-csoport ; Z hidrogénatom, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport, trifluor-metil-csoport, nitrocsoport vagy cianocsoport ; Z1 hidrogénatom, halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport; D fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, trifluor-metil-csoport vagy cianocsoport; E hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkoxicsoport, cianocsoport vagy trifluor-metil-csoport; W nitrogénatom vagy =CH-csoport és R3 1—4 szénatomos alkilcsoport. Az ismert eljárások szerint az (I) általános képletű vegyületek előállíthatok úgy, hogy egy (II) általános képletű savhalogenid köztiterméket — a képletben X klór-, bróm- vagy jódatom és A, Z, Z1, D, E és W a fenti jelentésűek — egy (III) általános képletű szulfonamiddal — a képletben R3 a fenti jelentésű — 25—140 °C hőmérsékleten reagáltatnak, általában savelvonószer, főképpen egy tercier amin, így N,N-dimetil-anilin vagy piridin, egy alkálifém-karbonát, így vízmentes kálium-karbonát vagy alkálifém-fluorid, így cézium-fluorid j elenlétében. Az. (I) általános képletű vegyületek azután ismert módon, például 1—4 szénatomos diazoalkánnal reagáltatva alkilezhetők, így olyan megfelelő vegyületeket kapnak, amelyek a szulfonamidcsoport nitrogénatomján 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva vannak. Az Ugyanezen nitrogénatomhoz kapcsolódó hidrogénatom bázisos alkálifém-reagenssel reagáltatva alkálifém-, így például nátriumatommal ugyancsak helyettesíthető. A (II) és (III) általános képletű vegyületek kondenzálásának fenti ismert eljárása azonban különféle hátrányokkal jár, főképpen a rossz kitermeléssel. Valószínű, hogy általában a savelvonószer jelenléte az, ami a kitermelést a diacüezési reakció elősegítésével csökkenti. A savelvonószer használata továbbá a végtermékek izolálását és tisztítását sokkal nehezebbé és költségesebbé teszi. Az ismert eljárás egy másik hátránya, hogy a (II) általános képletű savhalogenidek előállítása a későbbiekben definiált (IV) általános képletű savakból további reakcióműveletet igényel. A találmány egyik célja, hogy az ismert eljárások hátrányait kiküszöböljeJA találmány egy másik célja, hogy az (I) általános képletű vegyületek előállítását technikai vagy ipari minőségű (ÍV) általános képletű reagensekből lehetővé tegye. A gyakorlatban ez az utóbbi probléma a fontosabb, mivel az ilyen típusú savak az előállításukhoz használt reakciók számának és jellegének eredményeként meglehetősen nagyszámú szennyező anyagot tartalmazhatnak, így — nem korlátozó jellegű példaképpen - mondhatjuk, hogy az (V) képletű acifluorfen előállítható egy alkálifém-meta-krezolát és egy 3,4 dihalogén-trifluor-metil-benzol reakciójával, ezt követi a metilcsoport oxidálása karboxicsoporttá majd a nitrálás. Egy ilyen típusú reakciósorozat alatt az izomerek és más nem-kívánt vegyületek száma fokozatosan nő, és a szokásos minőségű acifluorfenben általában nagyszámú sav kimutatható, főképpen a 2-ndro-3{2'-klór-4'-(trifluor-metiji-fenoxi]-benzoesav oly m mennyiségben, amely könnyen eléri a 16 tömeg %-ot, a 2-nitro-5-[2'-klór-5-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzoesav és 4-nitro-5-[2'-klór-4'-(trifluor-metil)-fenoxij-benzoesav, ez utóbbi két sav jelenlévő menynyisége könnyen elérheti a 3 tömeg %-ot, egy sor más savval együtt, amelyek mennyisége ugyancsak lehet 3 tömeg %, ez a mennyiség azonban gyakran kisebb, például kevesebb, mint 0,5 tömeg %, ilyenek például a 3-[2'-klór-5'-(tnfluor-metil)-fenoxi]-benzoesav, 3. -[2'-klór-4'-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzoesav és a 2,4- -diiitro-S-fz-klóM^trifluor-metiO-fenoxij-benzoesav, valamint a 4-[2'-klór-4'-(trifluor-metil)-fenoxil-nitro-benzol és 2-nitro-5-[á'-klór4'-(trifluor-metil)-fenoxij-toluol. Ezért a találmány egyik célja nagy tisztasági fokú (I) általános képletű vegyületek előállítását kis tisztasági fokú (IV) általános képletű vegyületekből lehetővé tenni. A találmány szerinti eljárás más előnyei a leírás további részeiből kitűnnek. Azt találtuk, hogy a fenti célok a találmány szerinti eljárás előnyös tulajdonságai következtében részben vagy egészen elérhetők. A találmány szerint úgy járunk el, hogy egy (IV) általános képletű savat — a képletben A, Z, Z(, D, E és W a fenti jelentésűek — egy (III) általános képletű szulfonamiddal — a képletben R3 a fenti jelentésű — reagáltatunk, folyékony fázisban, halogénezőszer, előnyösen klórozószer jelenlétében, olyan hőmérsékleten, hogy a reakció során képződő hidrosavat vagy hidrogén-halogenidet a reakcióközegből gázalakban folyamatosan eltávolítjuk. A fenti eljárást a gyakorlatban savelvonószer nélkül hajtjuk végre, adott esetben oldószerben. Az (I) általános képletű vegyületek egy alcsoportja, amely a találmány szerinti eljárással igen jól és előnyösen előállítható, azokat a vegyületeket foglalja magába, amelyek képletében A hidrogénatom, nitrocsoport vagy klóratom, Z halogénatom, főképpen klóratom, Zl, E és G hidrogénatom, D trifluor-metűcsoport, R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, elsősorban metilcsoport és W jelentése -CH=. A találmány szerinti eljárás egy változata szerint a találmány szerinti eljárásban alkalmazott (IV) általános képletű sav legfeljebb 20 tömeg %, esetleg legfeljebb 30 tömeg % szennyezést tartalmaz, főképpen a főreagenshez hasonló képlettel rendelkező vegyületeket, amelyek attól elsősorban a szubsztituensek számában és helyzetében különböznek. Ezek a szenynye zések ezért lényegileg olyan vegyületek, amelyek egy (a) képletű, különféleképpen szubsztituált csoportot vagy egy (b) képletű, ugyancsak különféleképpen szubsztituált csoportot tartalmaznak. Az előnyös (III) es (IV) általános képletű reagensseket nyilvánvalóan úgy választjuk meg, nogy a képle -5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
