194026. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új karbamid-származékokat tartalmazó herbicid kés/vagy fungicid készítmények és eljárás hatóanyaguk előállítására
1 194 026 2 A találmány tárgya hatóanyagként új karbamidszámiazékokat tartalmazó herbicid és/vagy fungidd készítmények és eljárás hatóanyaguk előállítására. A 2 655 447. számú amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírsában herbicid hatású karbamid-származékok igen széles körét ismertetik. Az e vegyületek ismertetése óta eltelt 25 évben széles körű kutatás folyt a karbamid-típusú herbiddek területén. Találmányunkban a karbamid-származékok új csoportját ismertetjük, mely vegyületek herbicid és esetenként fungi cid hatásúak is. E származékok az (I) általános képlettel adhatók meg, ahol —Rj jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil csoport, —Ar jelentése piridilcsoport vagy adott esetben egy vagy két halogén atommal vagy egy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, egy trifluor-metil-csoporttal vagy egy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, XésY jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, A és B helyettesítők egyikének jelentése -CO-csóport vagy -CH(0R4)- vagy -CH(SR4)-általános képletű csoport, amelyekben R4 jelentése hidrogénatom, 1—10 szénatomos alkilcsoport, ciklohexilcsoport, fenilcsoport, benzilcsoport, acetilcsoport vagy metil-szulfonil-csoport,-C(ORs) (OR4)- vagy -CÍSR5) (SR4)- általános képletű csoport, amelyben R* és R4 együtt etiléncsoportot képez, —CH(CH2COOR7)— általános képletű csoport, amelyben R7 jelentése 1—4 szénatomos alkil csoport, vagy —(CNR*)— általános képletű csoport, amelyben R* jelentése -OR4 vagy -N(H)R4 általános képletű csoport, amelyekben R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport vagy tozilcsoport és A és B közül a másik helyettesítő jelentése -CR*Rn-CR,0R12- csoport, amelyben R*, R‘°, Ru és R12 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy R11 és R12 együtt szén-szén kötést, —CHj -csoportot vagy oxigénatomot jelent. Rf előnyös jelentése metücsoport, még előnyösebben hidrogénatom. Az Ar helyettesítőként szereplő fenilcsoport előnyös halogén helyettesítője a fluoratom, különösen előnyös a klóratom. Àz X és'Y helyettesítők közül előnyösen X jelentése hidrogénatom és Y jelentése halogénatom, például klóratom vagy különösen előnyösen Y jelentése hidrogénatom. Legelőnyösebben mind X mind Y jelentése hidrogénatom. R7 előnyösen metil- vagy etilcsoportot jelent. R® előnyös jelentése hidroxil-, metoxi-, metoxikarbonil-metoxi- vagy tozil-amid-csoport. Előnyösen A és B helyettesítők egyike,különösen előnyösen A jelentése —CO^- képletű vagy —CH(OR4)-C(OR*) (OR4)- vagy -C(SRs) (SR4)- általános képletű csoport — ahol R4, Rs és R4 jelentése és előnyös jelentése az előzőekben megadott. Különösen előnyös a -CO-, -CH(OH)-, -CH(OCH3)- és az (a) képletű csoport. Előnyösen A és B közül a másik helyettesítő, előnyösen a B helyettesítő jelentése -CH=CH- vagy —CH2 —CH2 -csoport. Az (I) általános képletű vegyületben B helyettesítő a fenilgyűrűhöz előnyösen az -NR* - általános képletű csoporthoz viszonyítva para- vagy különösen előnyösen meta-helyzetben kapcsolódik; A molekulában előforduló különféle csoportoktól függően az (1) általános képletű vegyület geometriai és/vagy optikai izomerek formájában fordulhat elő. Találmányunk körbe tartoznak az egyes izomerek és elegyeik is, különösképpen azok a helyzeti izomer párok, melyekben A és B egymással felcserélt. A találmány tárgya még az (I) általános képletű hatóanyag előállítására szolgáló eljárás, mely eljárás során (II) általános képletű vegyületet — a képletben Ar A, B, X és Y helyettesítők jelentése az (I) általános képletre az előzőekben megadott - reagáltatunk foszgénnel (COCl2) a megfelelő izocianáttá, majd legalább az izocianát egy részét (IV) képletű aminnal; így olyan S általános képletű vegyületet nyerünk, melyben R1 entése hidrogénatom és kívánt esetben a kapott (II általános képletű vegyületet bármely más kívánt (I) általános képletű vegyületté alakítjuk. Az eljárást célszerűen oldószer, például szénhidrogén, mint a toluol,jelenlétében 80—120°C hőmérsékleten, célszerűen az alkalmazott oldószer forráspontján hajtjuk végre. Kívánt esetben az izocianát köztitermék alkülöníthető a reakcióelegyből, de előnyösen in situ reagál tatjuk a (IV) képletű aminnal. Ezt a reakciót célszerűen 0—30°C hőmérsékleten, célszerűen szobahőmérsékleten hajtjuk végre. A kívánt termék bármely alkalmas ismert eljárással elkülöníthető. A (II) általános képletű vegyület előállításának kiindulási anyagaként használt vegyületek új vegyületek. A (II) általános képletű vegyületek előállíthatok például az (V) általános képletű vegyületből — a képletben Ar, A, B, X és Y jelentése az (I) általános képletre az előzőekben megadott — redukálással. A reakcióban bármely megfelelő redukálószer használható, például hidrogéngáz katalizátorral, például palládium-, platina vagy nikkel-katalizátorral vagy hidridek, például komplexfém-hidrid, például a litium-alumíniumhidrid. Az (V) általános képletű vegyületet, amelyben A és B helyettesítők egyike —CO— képletű csoport, a másik -CR9=CR10— általános képletű csoport (VT) általános képletű vegyületnek (VII) általános képletű vegyülettel — ahol Ar1 és Ar csoportok egyikének jelentése az előzőekben megadott Ar csoport, a másiké (b) képletű csoport — való reagáltatásával állítjuk elő. Ez a reakció az aldol-kondenzáció egy formája, melyet vízelvonás követ, a reakciót az ilyen típusú reakciók esetén szokásos körülmények között hajtjuk végre. A (II) vagy (V) általános képletű vegyületekben az Avagy B helyettesítőként jelenlévő —CO—csoport ismert műdszerekkel az A és B jelentésénél megadott más csoportokká alakítható, a ketoncsoportból alkohol-, tiol-, (tio)-éter-, (tio)észter-, (tio)-acetál-, oxim-, oxim-éter-, oxim-észter, hidrazon- és szemíkarbazoncsoportok alakíthatók. Jellemzők eljárások például: i) A ketont megfelelő alkohollal vagy glikollal vagy ezek tio-analógjával reagáltatva a kívánt acetálszármazékot nyerjük. Az ilyen reakciókat általában savas körülmények között hajtuk végre, ü) A ketont alkalmas redukálószenei a megfelelő alkohollá redukáljuk. Jellemző redukálószerek a hidridek, például a fem-hidridek, például a nátrium-bórhidrid vagy a litium-alumínium-hidrid. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
