194026. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új karbamid-származékokat tartalmazó herbicid kés/vagy fungicid készítmények és eljárás hatóanyaguk előállítására
1 194.026 2 Ui) A ketont R3 MgHal képletű Grignard-reagenssel - ahol Hal jelentése halogénatom, előnyösen brómatom, R3 jelentése alkilcsoport — a megfelelő, —CR3 (OH)-csoportot tartalmazó alkohollá alakítjuk. iv) Alkoholt savas katalizátor jelenlétében hidrogén-szulfiddal a megfelelő tiollá alakítunk. v) Alkohol vagy tiol alkilezésével, megfelelő alkilezőszert, például alkil-halogenidet használva vagy alkoholt vagy tiolt savkatalizátor jelenlétében reagáltatva a megfelelő alkil-étert vagy -tio-étert nyerjük; alkohol vagy tiol hasonló reagensekkel való reagáltatásával más étereket nyerünk. vi) Alkoholt vagy tiolt alkalmas észterezőszerrel reagáltatva a megfelelő karbonsav-, szulfonsav- vagy foszforsav-észtert állítjuk elő. Az adl-halogenidek, a savanhidridek és maguk a savak is alkalmasak észterezőszerként. vii) A ketont általában savas körülmények között H2N—R* általános képletű ammónia-származékkal reagáltatva a megfelelő —(CN—R8) csoportot tartalmazó vegyületet nyerjük. Például a ketonból — (CN— OH)— oxim hidroxil-aminnal, a —(CN—NHC6H5)— fenü-hidrazon fenil-hidrazinnal, a szemikarbazon szenukarbaziddal (R= — NHCONHi). stb. állítható elő. Äz AT vagy B helyettesítő jelentésében előforduló —CR’CR1 — általános képletű csoport megfelelő nukleofil metilénátvivő vagy epoxidképző reagenssel (c) illetve (d) általános képletű csoporttá alakítható vagy megfleelő redukálószerrel — például hidrogénnel fémkatalizátor jelenlétében — redukálva — CHR9 — CHR10 általános képletű csoporttá alakítható. Az R11 és az R11 csoportok megfelelő szelektív alkilezőszerekkel vihetők be a fenti csoportba. Például ha olyan vegyületet, melyben A és B helyettesítőke egyike —CO-- csoport, amásik —CR*=CR10 — általános képletű csoport kuprát alkilezőszerrel, például (R11 )2 CuLi általános képletű vegyülettel - ahol R11 a kívánt alkilcsoport — alkilezünk, szelektíven alkilezett terméket nyerünk. Mint az az előzőekben állítottuk a kapott (I) általános képletű vegyület bármely más kívánt (I) általános képletű vegyületté átalakítható. Például e vegyület alkilezőszerrel, például alkil-halogeniddek, előnyösen alkü-jodiddal halogénezhető, így olyan (I) általános képletű vegyületet nyerünk, melyben Rj jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. Továbbá, a kapott karbamidvegyületben A és B helyettesítők más A és B helyettesítőkké alakíthatók az előzőekben a (II) és (V) általános képletű köztitermékek előállításánál megadottakhoz hasonló reakciókkal. így például, ha olyan (I) általános képletű vegyületet kívánunk előállítani, melyben A jelentése -CH(OH)-csoport, vagy az A jelentésében ketocsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet redukáljuk, vagy az ennek köztitemiékeként szolgáló (II) vagy (V) általános képletű vegyület ketocsoportját redukáljuk. Az (I) általános képletű vegyületek herbicid, egyes esetekben fungjád hatásúak, belőlük hordozóanyaggal összekeverve herbicid és/vagy fiingicid készítményt állítunk elő. A találmány szerinti készítmények alkalmasak e gombák és/vagy nem kívánt növények szaporodásának helyi leküzdésére, azaz a találmány szerint előállított vegyületnek vagy az abból készült készítménynek az adott helyen való alkalmazása. A felhasználása helye lehet haszonnövény termő terület, például gabona, szójabab növényeket vagy ezek magvait tartalmazó terült. A felhasználandó aktív anyag mennyisége például 0,05-4 kg/ha. Ha a találmány szerint előállított vegyületeket vagy ezeket tartalmazó készítményeket herbiddként alkalmazzuk, előnyösen posztemergens kezelést végzünk. Fungicidként felhasználhatók a készítmények a növények, magvak vagy a talaj kezelésére, tetszés szerint. A találmány szerint előállított vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények hordozóanyaga bármely olyan anyag lehet, mely megkönnyíti a helyi alkalmazást, a tárolást, a szállítást vagy a készítmény kezelését. A hordozók lehetnek szilárdak vagy folyékonyak, beleértve a normális körülmények között gáznemű, de komprimálva folyékony anyagokat is, minden olyan hordozó alkalmazható, melyet mezőgazdasági célú készítényekben szokásosan használnak. A találmány szerint előállított készítmények előnyösen 0,17—95 tömeg% aktív anyagot tartalmaznak. Alkalmas szilárd hordozóanyagok például a természetes és szintetikus anyagok, szilikátok, például a természetres sziliká tok, mint a kovaföld, magnézium-szilikát, például talkum, magnézium-alumínium-szilikát, példáid attapulgit és vermiculit, alumínium-szilikátok például kaolinok, montmorillonitok és csillámok, kalcium-karbonát, kalcium-szulfát, ammónium-szulfát, szintetikus szilicium-oxid-hidrátok és szintetikus kalcium vagy alumínium-szilikátok, egyes elemek, például szén és kén, természetes vagy szintetikus gyanták, például kumaron-gyanták, poli(vinil-klorid), sztirolpolimrek és -kopolimerek, szilárd poli(klór-fenolok), bitumen, viaszok, például méhviasz, paraffinviasz, klórozott ásványi viasz, és szilárd műtrágyák, például szuperfoszfátok. Alkalmas folyékony hordozók például a víz, alkoholok, például izopropil-alkohol és glikolok, ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon, éterek, aromás vagy alifás lánccal bíró aromás szénhidrogének, például benzol, toluol és xilol, kőolajfrakciók, például kerozin és könnyű ásványolajok, klórozott szénhidrogének, például széntetraklorid, perklóretilén és triklór-etán. Fenti folyadékok elegyei is jól alkalmazhatóak. A mezőgazdasági célúkészítményeket gyakran koncentrált formában állítják elő és szállítják és csak felhasználás előtt hígítják meg. Kis mennyiségű, felületaktív hatású hordozóanyag alkalmazása megkönnyíti ezt a műveletet. Ezért előnyösen a készítményben lévő hordozóanyagoknak legalább az egyike felületaktív anyag. A készítmény például tartalmazhat legalább kétféle hordozóanyagot, melyek közül legalább az egyik felületaktív hatású. A felületaktív anyag lehet emulgeáló-, diszeprgálóvagy nedvesítőszer, lehet ionos vagy nemionos. Alkalmas felületaktív anyagok például a poliakrilsavak és Ugninszulfonsavak nátrium- vagy káldumsói, a legalább 12 szénatomos zsírsavak vagy alifás aminok vagy amidok etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, glicerin zsírsavészterei, szorbitán, szacharóz vagy pentaeritritol, ezek etilén-oxiddal és/vagy porpilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, zsíralkoholok vagy alkil-fenolok, például p-oktil-fenol vagy p-oktil-krezol etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, szulfátok, szulfonátok vagy ezek kondenzációs termékei, alkálifémek vagy alkáliföldfémek sói, előnyösen legalább 10 szénatomos kénsav- vagy szulfonsav-észterek náriumsói, például nátrium-lauril-szulfát, nátrium-szek-alkil-szulfátok, szulfonált kasztordaj nátriumsói, nátrium-alkil-aril-szulfonátok, például 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
