194021. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 4-hidroxi -kumarin származékokat tartlmazó rodenticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 194.021 2 2. lépés: 2- benzll-2-(4-nltro-fenil)-ecetsav előállítása 6 g 1 • Kpés szerint készült terméket diklór-metános oldatban trifluor-ecetsawal 2 órán át szobahőmérsékleten keverünk. Az oldat bepirlása után kapott maradékot átkristályosítva 4,8 g hozammal nyerjük a 2. lépés cím szerinti termékét, op.: 163-164 C°. Elemzés: C, 5H, 3N04 Számított:C 66,4, H4,8, N5,2% Talált: C 66,1, H4,0, N5,0% 3. lépés: 3- (4-nitio-fenil)-4-fenll-vajsav előállítása 4 g 2. lépés szerint készült terméket az Amdt-Elstert eljárással (Liebigs Ann. Chem. 760, 67. oldal, (1972), 19. számú készítmény) átalakítva 3,8 g hozammal jutunk a 3. lépés cím szerinti termékéhez, op.: I.' 6—137 C°. Elemzi :Ci6Hi5N04 Számítou: C 67,4, H 5,2, N 4,9% Talált:C 67,2, H 5,3, N5,0% 4. lépés: 3-(4-nitro-fenil)-l ,2,3,4-tetrahidronaftalln-l -on előállítása 7,5 g 3. lépés szerint készült termékből az A) maker óvázlat kivitelére leírt reakciókörülmények és menynyiségi arányok megtartásával 4,5 g hozammal kapjuk a 4. lépés, azaz a 6. példa cím szerinti termékét, op.: 162-163 C°. Elemzés: C,6H13N03 Számított: C 71,9, H 4,8, N 5,2% Talált: C 71,7, H 4,8, N5,2% 7. példa 3-(4-hidroxi-fenil)-l,2,3,4-tetrahidronaftalin-l-on előállítása (A 10 sorszámú vegyület köztlterméke) 35 g 3-(4-metoxi-fenil)-l,2,3,4-tetrahidronaftalin-l -on (op.: 194—195 C°, elemzése a Ci2Hi602 bruttó képletre: számított: ő 80,9, H 6,3%^ talált: C 80,9, H 6,4%), 200 ml ecetsav és 150 ml48%-os bróm-hidrogénsav elegyét visszafolyós hűtő alatt 4 órán át forraljuk. Lehűtés után vizet adunk hozzá és a kívánt csapadékot szűrjük, etanollal átmossuk. így 28 g hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet, op.: 194-195 C°. Elemzés: Cj 6H402 Számított: C 80,6, H5,8% Talált: C 80,6, H6,l%. 8. példa 3^4-(4-fluor-benzil-oxl)-fenii)-l ,2,3 /t-tetrahidronaftalin-l-on előállítása (példa az E) reakcióvázlat alkalmazására) (A 15 sorszámú vegyület köztiterméke, hasonlóképpen állítjuk elő a 12, 13, és 16 sorszámú vegyületek megfelelő köztitermékét is) 7 g 7. példa szerint előállított termék tercier-buta- Jiolosoldatához 3,3 gkáHum-terder-butanolátot adunk és az oldatot 70 C° hőmérsékleten vákuumban szárazra pároljuk. A szilárd maradékot dimetil-formamidban odljuk, hozzáadunk 4-fluor-benzil-kloridot, éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vízzel hígítjuk és diklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített szerves fázist bepároljuk és a szilárd maradékot etanolból átkristályosítjuk. Így 2,3 g hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet, op.: 155-156 C . Elemzés: C2 3Hj 9 F02 Számított: C 79,8, H5,5 Talált: C 79,4, H5,7%. Mivel a 17 és 18 sorszámú vegyületek kiinduló anyagai ismertek és a 3 957 824 számú Egyesült Â1- lamok-beli szabadalmi leírás szerint alakíthatók a megfelelő teralon köztitermékekké, úgy gondoljuk, hogy előállításuk részletes leírása felesleges. 9. példa l-(4-klór-fenil)-3-fenil-propán előállítása (a 23 sorszámú vegyület kiinduló anyaga) 1. lépés: l-(4-klór-fenil)-3-fenil-3-propanon előállítása 33,7 g 3-fenil-propionil-klorid benzolos oldatát keverés közben 0 C° hőmérsékleten 38 g 4-bróm-klórbenzolból készített 4-klór-fenil-magnézium-bromid és 37 gkadmium-klorid benzolos oldatához csepegtetjük, az elgyet szobahőmérsékleten 6 órán át keverjük majd vizes ammónium-klorid oldatot adunk hozzá. Éteres extrakció útján 25 g hozammal kapjuk az 1. lépés cím szerinti termékét, op.: 78-79 C°. Elemzés: Cj 5 Hj 3ClO Számított: C 73,6, H5,3, Cl 14,5%' Talált: C 73,2, H5,l, Cl 15,5%. 2. lépés: l-(4-klór-fenil>3-fenil-propán előállítása 25 g 1. lépés szerint készült termék, 13 ghidrazinhidrát és 18 g kálium-hidroxid dietilénglikolos oldatát egy órán át forraljuk Ezután az elegyet addig desztilláljuk, amíg a pára hőmérséklet a 175 C°-ot eléri. Ekkor ismét 3 órán át visszafolyatással forraljuk és lehűtés után vízbe öntjük, petroléterrel (forráspontja 40- 60 C°) extraháljuk. A szerves kivonatokat egyesítjük, és bepároljuk. így a 2. lépés, azaz a 9. példa cím szerinti vegyületéhez jutunk, fonáspontja 110 C°/0,133 Pa. Elemzés: C| 3C1 Számított: C 78,1, H6,5% Talált: C 78,3, H6,7%.^ 10. példa 4-(4-(trifluor-metil)-fenil)-benzaldehid előállítása (A 24 és 25 sorszámú vegyületek kiinduló anyaga) 40 g 4-bróm-4’-(trifluor-metil)-bifenil és 250 nd tetra-hidrofurán elegyéhez nitrogéngáz alatt, —70 C° hőmérsékleten 95 ml (1,55 mól) hexános n-butil-litium oldatot csepegtetünk, utána 10 percig keverjük, majd 19,49 g száraz dimetil-formamia és 100 ml száraz tetrahldrofiirán elegyét csepegtetjük hozzá. Ekkor s 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
