194021. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 4-hidroxi -kumarin származékokat tartlmazó rodenticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 194.021 2 • hűtőfürdőt eltávolítjuk és az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. További másfél órás keverés után vizet adunk hozzá és éterrel extraháljuk. A szerves kivonatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 34,5 g hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet, op.: 70 C°. Elemzés: C^H^FíO Számított: C 65,5, H3,8, F 23,92% Talált :C 66,4, H 3,7%. 11. Eljárásváltozatokra vonatkozó példák A eljárás 1,15 g (3,95 mmól) 3-(4-trifluor-metil-fenil)-l,2,3, 4-tetrahidro-l-naftolt és 0,64 g (3,95 mmól) 4-hidroxi-kumarint elegyítünk, majd 30 percig 160—170°C hőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet 100°C-ra lehűtjük, 0,4 ml 48t%-os koncentrált hidrogén-bromidot adunk hozzá, majd az elegyet 45 perdg 140—150 °C hőmérsékleten kevertetjük. A kapott elegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként diklór-metánt alkalmazva. Ily módon a 3. számú vegyületet kapjuk. A kapott 3-(3-(4-trifluor-metil-fenil)-l,2,3,4-tetrahidro-l-naftil)-4-hidroxi-kumarin oladáspontja: 172—173°C. Hozam, 0,4 g (23%). A1 eljárás Mindenben az Aeljárásnál leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy tetrahidronaftol helyett a megfelelő 1,2-dihidxo-naftalint alkalmazzuk. B eljárás 3,917 g (9,84 mmól) 3{4-(4-tiífluor-metil-benzll- 5 oxi)-fenil)-l,2,3,4-tetrahidro-l-naftolt és 1,8 g(11,11 mmól) 4-hidroxi-kumarint elegyítünk, majd az elegyet egy óra hosszat 160—170°C hőmérsékleten tartjuk. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük majd szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk eluálószerként diklór-metánt alkalmazva. A 13. számú 10 vegyületet 3-(3-(4-trifluor-metil-benzil-oxi)-fenil)-l ,2, 3,4-tetrahidro-l-naftil)-4-hidroxi-kumarint kapunk. Op.: 85-86°C. Hoza: 2,35 g (44%). C eljárás 15 1,8 g foszfor-tribromidot adunk 5 g (13 mmól) 3-(4-(4-trifluor-metil-fenoxi>fenil)-l ,2,3,4-tetrahidro-l - naftolnak diklór-metánnal készült oldatához 0°C hőmérsékleten. A kapott oldatot 2 óra hoszat 10°C hőmérsékleten kevertetjük. Az elegyet vízzel mossuk, „„ a diklór-metán fázist vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, a diklór-metánt le desztilláljuk, ily módon olajos maradékot kapunk (bróm-vegyület). Az olajos maradékot visszafolyató hűtő alkalmazásival 20 ml jégecetben 4,2 g (26 mmól) 4-hidroxi-kumarin hozzáadása után6 óra hosszat forraljuk. Ezután az elegyet 25 szobahőmérsékletre lehűtjük, vizet adunk hozzá, majd diklór-metánnal extraháljuk. A szerves oldószert ledesztilláljuk, a maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk oldószerként diklór-metánt alkalmazva. A 20. számú vegyületet, 3-(3-(4-trifluormetil-fenoxi)-fenil)-1,2,3,4-te trahi dro-1 -naftil)-4 -hid- 30 roxi-kumarint kapunk. Olvadáspont: 107-108°C. Hozam: 3,5 g (50%). A III. táblázatban felsorolt vegyületek előállításánál az ott feltüntetett eljárást alkalmaztuk. III. Táblázat Az előállított vegyületek elemzési adatai és olvadáspontjuk A vegyület Az elemzés Eljárás Hozam sorszáma számított értékei (%) talált éltékei (%) változat op.(C°) 1 C 81,8 81,2 A1 14 214-215 H 4,9 5,1 f C/T N 3,0 2,7 J 2 A1 12 249-250 3 C 71,5 710 A 23 172-173 H 4,4 4,2 5 C 68,7 69,0 A 14 207-209 H 4,2 3,9 (cisz) Cl 16,2 6 A 55 7 C 79,4 A 9 218-220 H 4,9 N 3,5 8 * C 67,8 66,0 A 4 101-102 H 4,1 3,7 Br 15,6 9 C 72,6 72,4 A 10 223-224 transz H 4,6 4,6 A 5 265-266 cisz N 3«> 3,7 11
