194020. lajstromszámú szabadalom • Heterociklusos vegyületeket tartalmazó rodenticid készítmények és eljárás ilyen típusú vegyületek előállítására

1

194.020

2

Találmányunk (1) általános képletű új heterociklusos vegyületeket tartalmazó rodenticid készítményekre, valamint ilyen típusú vegyületek kémiai előállítási eljárásra vonatkozik.

A találmány szerint előállított vegyületek (I) általános képletében

X jelentése -CH=CH- képletű csoport, oxigén vagy kénatom;

R1 jelentése valamely -Ar-R* vagy -CH=€H-C(CH3) •CH-R2 általános képletű csoport; ahol Ar jelentése fenilén-, furilén-, tienilén- vagy piridiléncsoport;

R2 jelentése valamely (1—5 szénatomos alkil)-szulfonil- vagy -COj R3 általános képletű csoport, ahol

R3 hidrogénatomot vagy 1-5 szénatomos alkilcsoportot képvisel;

és a molekulában levő gyűrűk közül legalább az egyik heterociklusos.

A rágcsálók irtását megnehezíti az a körülmény, hogy az állatok az akut toxicitást kifejtő vegyületeket tartalmazó csalétket visszautasítják, azaz többé nem fogyasztják el a mérget, mihelyt annak toxikus hatásait társaikon észrevették. Az e célra használt krónikusan toxikus vegyületekkel (pl. véralvadásgátlókkal) szemben továbbá rezisztencia alakul ki [lásd: Ullmann: Encyklopadie der techn. Chemie 4. kiadás, 20. kötet, 289. oldaltól]. Fentiek miatt az ismertektől eltérő módon ható rodenticid szerekre van szükség.

Találmányunk célkitűzése a fenti feladat megoldása és találmányunk értelmében olyan krónikusan toxikus rodenticid készítményeket biztosítunk, amelyeknek a hatása nem véralvadásgátláson alapul.

A leírásban használt "l—5 szénatomos alkilcsoport" kifejezésen egyenes- vagy elágazóláncú 1—5 — előnyösen 1-4 — szánatomos alkilcsoportok értendők (pl. metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szekunder butil-csoport, különösen előnyösen metilcsoport).

A találmányunk tárgyát képező eljárás szerinti az (I) általános képletű vegyületeket olymódon állítjuk elő, hogy

a) valamely (II) általános képletű foszfóniumsót egy (III) általános képletű formil-vegyülettel reagáltatunk; vagy

b) valamely (IV) általános képletű keton egy (y) általános képletű foszfonáttal hozunk reakcióba;

— a fenti általános képletekben R jelentése kis szénatomszámú alkoxicsoport;

Ph jelentése fenilcsoport;

R11 jelentése valemyl -ArCOjR3, ArSOj-/l—5 szénatomszámú alkil/-csoport vagy -CH=CH-C(CH3) =CHCOjR3 általános képletű csoport;

R3 Ar és X jelentése a fent megadott és Y® jelentése valamely szervetlen sav anionja — majd kívánt esetben egy kapott karbonsavésztert a szabad karbonsavvá alakítunk.

Az Ye helyén levő szervetlen savanion előnyösen klorid- bromid- vagy hidroszilfátion lehet.

Az a) eljárás szerint a (II) általános képletű foszfóniumsók és a (III) általános képletű formü-vegyületek reakcióját önmagában ismert módon, savmegkötőszer (pl. erős bázisok, mint pl. butil-litium vagy nátríum-klorid vagy dimetil-szilfoxid-nátriumsó) jelenlétében, adott esetben oldószerben (pl. valamely éterben, mint pl. dietil-éterben vagy tetrahidrofuránban; vagy aromás szénhidrogénben, mint pl. benzolban) szobahőmérséklet és g reakció-elegy forráspontja közötti

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

hőmérsékleten hatjuk végre.

A b) eljárás szerint a (IV) általános képletű vegyűletek és az (V) általános képletű foszfonátok reakció!át ugyancsak önmagában ismert módon, valamely >ázis és - előnyösen — inert szerves oldószer jelenlétében (pl. nátrium-hidrid jelenlétében benzolban, toluolban, dimetil-formamidban, tetrahidrofuránba, dioxánban vagy 1,2-dimetoxi-etánban; vagy nátrium-alkoholát jelenlétében alk an ólban, mint pl. nátrium-metilát jelenlétében metanolos közegbe) 0 QC és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten végezhetjük el.

Az (1) általános képletű karbonsavésztereket önmagában ismert módon (pl. valamely lúggal - előnyösen vizes alkoholos nátrium-hidroxid- vagy kálium-hidroxid-oldattal, szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten történő kezeléssel) hidrolizálhatjuk.

Az (I) általános képletű karbonsavak bázisokkal — különösen alkálifém-hidroxidokkal, különösen előnyösen nátrium-hidroxiddal vagy kálium-hidroxiddal - sókat képeznek.

Az (I) általános képletű vegyületek cisz/transz keverék alakjában keletkezhetnek, amelyet önmagában ismert módon a visz- és transz-komponensekre szétválaszthatunk vagy az all-transz-vegyületekké izomerizálhatunk.

Az (I) általnos képletű vegyületek rodenticid készítményekben hatóanyagként alkalmazhatók. Az e vegyületeket tartalmazó készítmények patkányon már kis dózisban nagyon erős toxikus hatást mutatnak, amely .csupán néhány nappal a fertőzés után jelentkezik. így pl. a p-[2-/4,5,6,7-tetrahidro-4,4,7,7- -te trame til-benzo[b]-tien-2-il/-propenil]-benzoesav-etil-észter patkányos 1,25 mg/kg orális dózisban 8 napon belül az összes kísérleti állatot elpusztítja, míg az első 5 napon egyetlen állat sem múlik ki.

Az (I) általános képletű vegyületek közül különösen előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek azok a származékok, amelyekben X kén- vagy oxigénatom; R1 jelentése Ar-R2 általános képletű csoport; Az jelentése fenilén- vagy piridiléncsoport és R2 jelentése fi—5 szénatomszámú alkoxi/-karoonil-csoport, pl. a p-[2-/4,5,6,7-tetrahidro-4,4,7,7-tetrametil-benzofbj tien-2-il-propenil]-benzoesav-észter és a p-£2-/4,5,6,7- -tetrahidro-4„4,7,7-tetrametil-2-benzofuranil/-propenil]-benzoesav-etil-észter.

Az (1) általános képletű vegyületek folyékony vagy szilárd csalétkekben alkalmazhatók. E célra a rodenticid készítmények előállítására ismert bármely hordozó felhasználható. Hordozóként pl. különböző állati táplálékok (pl. cukor vagy cukortartalmú anyagok, keményítő, gabonaszemek, zselatin, zsírok) vagy ásványi anyagok (pl. kalcium-szilikát, kalcium-karbonát, kalcium-foszfát, szilícium-dioxid stb.) felhasználható.

Az (1) általános képletű vegyületek szilárd folyékony koncentrátumok alakjában is formálhatók amelyek azután megfelelő hígító- vagy hordozóanyagokba és/vagy állati tápokba (pl. búza, kukorica, szentjánoskenyér, banán, mogyoró) bedolgozva csalétekké alakíthatók. A csalétkek célszerűen kb. 0,001-0,1 tömeg % - előnyösen 0,005-0,01 tömeg % - (I) általános képletű vegyületet tartalmazhatnak.

Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy azt a példákra korlátoznánk.

2