194019. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként heteroaromás-helyettesített szulfonamid-származékot tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 194.019 2 ban, olvadáspontja 162-164°C. NMR-spektrum (CDC13) 90 MHz s : 9,15 (s, 1H, CH), 8,0—7,7 (m. 3H, aromás). IR-spektrum (nujol): 1445, 1320, 1170 cm 1. 3. példa 7-klór-2,3-dihidro-l,2-benztiazol-l,l-dioxid előállítása 17,9 g 7-klór-l,2-benztiazol-l,l-dioxido180 ml vízmentes etanollal készült szuszpenzióját 0°C-ra hűtjük és 3,33 g nátrium-bór-hidridet adunk hozzá olyan sebességgel, hogy a hőmérséklet 5°C alatt maradjon. Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten melegítjük, majd újra 0°C-ra hűtjük és a hidrid feleslegét jégecettel elbontjuk. Az elegyet szárazra pároljuk, a kapott szilárd maradékot vízben szuszpendáljuk, szűrjük, vízzel mossuk és vákuumban 50 C-on 16 órán át szárítjuk. 17,6 g cím szerinti terméket kapunk, fehér por formájában, olvadáspontja 159—161 C. NMR-spektrum (CDClj)DMSO) 90 MHz s : 7,9-7,2 (m, 3H, aromás), 6,9 (széles, 1H, NH), 4,4 (s, 2H, CH2). IR-spektrum (nujol). 3220 cm 1. 4. példa 2-metil-7-klór-2,3-dihidro-l ,2-benztiazol-l ,1 -dioxid előállítása 16,6 g 7-klór-2,3-dihidro-l ,2-benztiazol-l ,1-dioxid 85 ml vízmentes dimetil-formamiddal készült oldatát lehűtjük és 10 g kálium-terc-butiláttal kezeljük olyan sebességgel, hogy a hőmérséklet 6°C alatt maradjon. A kapott szuszpenziót 5 és 10°C közötti hőmérsékleten 30 percen át keverjük, 10 és 15°C közötti hőmérsékleten 6,1 ml metil-jodiddal kezeljük, majd szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük. Az elegyet jeges vízbe öntjük, a kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, és 1,5 órán át 50X-on vákuumban szárítjuk. 15.4 g cím szerinti terméket kapunk, rózsaszínű szilárd anyag formájában, olvadáspontja 95-97°C. NMR-spektrum (CDC13) 90 MHz 6 : 7,8-7,2 (m, 3H, aromás), 4,4 (s, 2H, CH2), 3,0 (s, 3H, CH3). IR-spektrum (nujol): 1460, 1300,1165, 1152 cm-1 5. példa 2-metil-7-(fenil-metil-tio) -2,3-dihidro-l ,2-benztiazol-1,1-dioxid előállítása 12 g kálium-tero-butilát 100 ml vízmentes dimetilformamiddal készült oldatához inert atmoszférában 12,9 ml benzil-merkaptánt, majd 12,2 g 2-metil-7-klór -2,3-dihidro-l,2-benztiazol-l,l-dioxidot adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük, majd vízbe öntjük. Gumiszerű szilárd anyagot kapunk. A vizet dekantáljuk és az anyagot etil-acetáttal extraháljuk. A gumiszerű szilárd anyagot etil-acetátban szuszpendáljuk és szűrjük. 5,9 g dm szerinti terméket kapunk, világos narancsszínű szilárd anyagként, olvadáspontja 119-122°C. Az egesített etil-acetátos extraktumokat és a szűrletet vízzel és sóoldattal mossuk magnézium-szulfát felett szárítjuk és koncentráljuk. A szilárd maradékot éterben szuszpendáljuk és szűrjük, oly módon további 7,6 g cím szerinti terméket kapunk, olvadáspontja 121—124°C. Az összkitermelés 13.5 g. NMR-spektrum (CDC13) 90 MHz s : 7,5-7,3 (m, 8H, aromás), 4,3 (széles s, 4H, CH2-csoportok), 2,9 (s, 3H, CH3). IR-spektrum (nujol): 1455,1290,1155 cm 1. 6. példa 2-me tik 2,3-dihidro-l, 2-benztiazol-7-szulfonamid-1,1-dioxid előállítása 9,8 g 2-metil-7-(fenil-metil-tio)-2,3-dihidro-l 2- benztiazol-l,l-dioxid és 1,44 ml víz 200 ml 1,2-diklór -etánnal készült oldatához 12,9 ml szulfuril-kloridot csepegtetünk 50 ml 1,2-diklór-metánban oldva, 65 és 70°C közötti hőmérsékleten. A reakdóelegyet 70 és 75°C közötti hőmérsékleten 2 órán át melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük és koncentráljuk. A maradékot 100 ml metilén-kloridban oldjuk és —78 és —40°C közötti hőmérsékleten 4,0 ml cseppfolyós ammónia 200 ml metilén-kloriddal készült oldatához adjuk. Az elegyet szobahőmérsékletre melegítjük, 16 órán át keverjük, koncentráljuk, a kapott fehér szilárd anyagot 150 ml 1 n hidrogén-klorid-oldatban szuszpendáljuk, szűrjük, vízzel és éterrel mossuk, majd 70 C-on vákuumban szárítjuk. 5,0 g dm szerinti terméket kapunk, fehér por formájában, olvadáspontja 195 —197°C (egy hasonló módon készült preparátum olvadáspontja 203—205°C). NMR-spektrum (CDCl3/DMSO) 90 MHz s : 8,2—7,7 (m, 3H, aromás), 7,5 (széles, 2H, NH2), 4,4 9s, 2H, CH2), 2,9 (s, 3H, CH3). IR-spektrum (nujol): 3330,3230 cm 1. 7. példa N-(butiI-amino-karbonil)-2-me til-2,3-dihidro-l,2-benztiazol-7-szulfonamid- 1,1 -dioxid előállítása 13,0 g 2-metil-2,3-dihidro-l,2-benztiazol-7-szulfonamid-1,1-dioxid, 11,2 ml butil-izocianát és 13,8 g kálium-karbonát 200 ml vízmentes metil-etil-ketonnal készült szusz penzióját visszafolyatós hűtő alatt 2 órán át forraljuk. Hozzáadunk 13,8 g kálium-karbonátot és a melegítést további 16 órán át folytatjuk. Az elegyet lehűtjük, az oldószert leöntjük a szilárd anyagról, vákuumban koncentráljuk, a maradékot etil-acetátban oldjuk és telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. A vizes mosófolyadékot az eredeti szilárd anyaghoz adjuk, vízzel hígítjuk és híg hidrogén-klorid-oldattal pH 3 körüli értékre savanyítjuk Az elegyet metilén-kloriddal extraháljuk, az extraktumot vízzel és sóoldattal mossuk, és vákuumban koncentráljuk. A szilárd maradékot éterben szuszpendáljuk és szűrjük. 13,24 g cím szerinti terméket kapunk, fehér por formájában, olvadáspontja 162-163°C. NMR-spektrum (CDC13) 90 MHz « : 8,4-7,5 (m, 3H, aromás), 6,4 (széles t, 1HÍNH), 5,8 (széles 1H, NH), 4,4 (s, 2H, CH2), 3,1 (m,2H,CH2) 3,0 (s, 3H, CH3), 1,7-0,7 (m, 7H, alkil). IR-spektrum (nujol): 3350, 3240,1680 cm 1. 8. példa N-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il>amino-karbonil/-2-metil-2,3-dihidro-l ,2-benztiazol-7-szulfonamid-l ,1-dioxid előállítása 13,2 g N-(butil-amino-karbonil)-2-metil-2,3-dihidro -l,2-benztiazol-7-szulfonamid-1,1-dioxid, 3,7 mlbutil -izocianát és 0,1 g DABCO elegyét 3,5 ml foszgénnel 135—137°C-on 2 órán át kezeljük, nitrogén gázzal át-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
